《固定污染源廢氣 肼、甲肼、偏二甲肼的測定 高效液相色譜法（試行）》編制說(shuō)明

1 項目背景

1.1 任務(wù)來(lái)源

      2016 年 4 月，根據《關(guān)于開(kāi)展 2016 年度國家環(huán)境保護標準項目實(shí)施工作的通知》（環(huán)辦函〔2016〕633 號），原環(huán)境保護部辦公廳下達了《固定污染源排氣 肼、甲肼、偏二甲肼的測定 液相色譜法》標準制訂任務(wù)，由原寧波市環(huán)境監測中心（現更名為浙江省寧波生態(tài)環(huán)境監測中心） 承擔該標準的制訂工作，協(xié)作單位為原嘉興市環(huán)境監測站（現更名為浙江省嘉興生態(tài)環(huán)境監測中 心），項目統一編號為 2016-10。

1.2 工作過(guò)程

1.2.1 成立標準編制組

      2016 年 7 月，在合同簽訂之后，原寧波市環(huán)境監測中心（現更名為浙江省寧波生態(tài)環(huán)境監測中心）成立了標準編制組，主要由中心分析室從事液相色譜分析的人員承擔該項目，編制組由中 心分析室有機分析的工作人員以及現場(chǎng)采樣等人員共同組成。另外，協(xié)作單位也組織了若干相關(guān) 技術(shù)人員參與組成編制組。

1.2.2 查閱國內外相關(guān)標準及文獻資料

      2016 年 7~11 月，標準編制組根據《國家環(huán)保標準制修訂工作管理辦法》（國環(huán)規科技〔2017〕1號）的相關(guān)規定，查詢(xún)相關(guān)環(huán)保標準，相關(guān)法律、法規和政策研究與分析；查閱文獻及資料， 調研國內外氣體中三肼類(lèi)化合物（肼、甲肼、偏二甲肼）在限值標準中的控制情況，調研國內外 氣體中三肼類(lèi)化合物的測定方法應用情況，重點(diǎn)考察了液相色譜法在三肼類(lèi)化合物檢測方面的應 用情況?？紤]到標準查閱的難度及下載資質(zhì)等問(wèn)題，同時(shí)委托具有資質(zhì)的專(zhuān)業(yè)機構協(xié)助相關(guān)資料 的查詢(xún)。針對現行標準存在的問(wèn)題，結合我國環(huán)境監測的實(shí)際情況，確定了本標準的制修訂技術(shù) 路線(xiàn)，初步形成開(kāi)題報告和標準草案，制定實(shí)驗方案。

      本標準針對的目標物質(zhì)肼、甲肼和偏二甲肼均屬于航天軍工用品，受到《武器裝備科研生產(chǎn) 許可管理條例》等軍工保密管理條例的保護?！段淦餮b備科研生產(chǎn)許可管理條例》第三章保密管理 的第二十七條規定：“取得武器裝備科研生產(chǎn)許可的單位在對外交流、合作和談判等活動(dòng)中，應當保守國家秘密，對外提供有關(guān)文件資料和實(shí)物樣品，必須按照規定的程序事先經(jīng)過(guò)批準?！睆哪壳?的情況看，相關(guān)生產(chǎn)單位不允許實(shí)施采樣。

1.2.3 建立標準方法并進(jìn)行實(shí)驗分析

      2016 年 9 月起，標準編制組在查詢(xún)、收集國內外相關(guān)標準、文獻和技術(shù)資料的基礎上，根據實(shí)驗方案，進(jìn)行分析方法的開(kāi)發(fā)建立工作。經(jīng)查詢(xún)，由于涉及軍工和危險領(lǐng)域，三肼類(lèi)標準樣品 及標準氣體目前在國內處于停售狀態(tài)，于是尋找國外廠(chǎng)商進(jìn)行標準溶液的定制，同時(shí)尋求國內合 適廠(chǎng)商進(jìn)行標準氣體的定制。通過(guò)定制的標準溶液，進(jìn)行衍生化實(shí)驗，建立了三肼類(lèi)物質(zhì)在液相 色譜上的分析方法。結合相關(guān)國外標準限值及國內環(huán)保需求，擬定了采用溶劑吸收的方式采集固 定污染源廢氣中的三肼類(lèi)化合物。初步對實(shí)驗各項條件進(jìn)行了參數優(yōu)化，補充了少量精密度和準 確度的技術(shù)指標，初步開(kāi)展了方法有效性和適用性的研究工作。

1.2.4 第一次開(kāi)題論證及實(shí)驗補充工作

      2017 年 3 月 2 日，召開(kāi)了本標準的第一次開(kāi)題論證會(huì )，編制組提交了項目的開(kāi)題論證報告及標準文本草案，并對標準制定目標及技術(shù)方案進(jìn)行報告。開(kāi)題論證專(zhuān)家組通過(guò)質(zhì)詢(xún)、討論，決定 開(kāi)題不通過(guò)，提出了如下意見(jiàn)：

      （1）繼續調研肼、甲肼、偏二甲肼的污染來(lái)源；

      （2）采樣應考慮采樣效率、采樣條件、流量匹配、吸收液（衍生）的選擇等因素，確定最佳 采樣條件；

      （3）進(jìn)一步完善樣品和標準溶液的保存實(shí)驗；

      （4）將描述“標準曲線(xiàn)”配制改成“工作曲線(xiàn)”配制；

      （5）通過(guò)實(shí)驗確定吸收瓶的種類(lèi)和數量；

      （6）根據實(shí)際實(shí)驗情況確定質(zhì)量控制指標的要求；

      （7）按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）和《環(huán)境保護標準出版技術(shù)指南》（HJ 565-2010）的相關(guān)要求進(jìn)行開(kāi)題論證報告和標準草案的編寫(xiě)。

      2017 年 3 月～5 月，結束首次開(kāi)題論證會(huì )之后，編制組多次與專(zhuān)家組進(jìn)行溝通，獲得了專(zhuān)家組在資源和技術(shù)方面的幫助；同時(shí)定期向原環(huán)境保護部監測司和環(huán)境標準研究所匯報了相關(guān)進(jìn)展 情況。編制組經(jīng)過(guò)反復實(shí)驗以及進(jìn)一步的調研，進(jìn)展情況如下：

      （1）結合各種資源進(jìn)一步尋找三肼類(lèi)的污染來(lái)源，沒(méi)有調研到石化行業(yè)及其他行業(yè)有三肼類(lèi)的生產(chǎn)和使用；而軍工領(lǐng)域的三肼類(lèi)物質(zhì)管控極其嚴格，難以獲??；

      （2）由于專(zhuān)家組要求采用氣體標準來(lái)完成采樣效率等實(shí)驗，我們主要進(jìn)行了以下兩個(gè)方面的工作：

      a：繼續從國內外途徑采購標準氣體，國內目前有資質(zhì)生產(chǎn)高危氣體的公司基本上反饋沒(méi) 有這三種氣體標樣，如果要用則只能用我們從國外定制的標準液體來(lái)配制；這種配制目前存在較 大問(wèn)題，配制的濃度較低而且價(jià)格昂貴，配制成功率也不能保證；國外的標準氣體無(wú)法通過(guò)海關(guān) 進(jìn)入；

      b：用液標進(jìn)行動(dòng)態(tài)平衡實(shí)驗，發(fā)現即便是標準液體加入之后仍然會(huì )通過(guò)氣流轉移，說(shuō)明 該采樣方法的有效性確實(shí)需要氣體實(shí)驗。

      （3）進(jìn)一步完善樣品和標準溶液的保存實(shí)驗；

      （4）進(jìn)一步完善了文本。

1.2.5 開(kāi)題論證前研討會(huì )及會(huì )后事宜

      2017 年 5 月 18 日，編制組在北京組織召開(kāi)了本標準的第一次研討會(huì )，原環(huán)境保護部科技標準司、環(huán)境監測司以及環(huán)境標準研究所均有相關(guān)領(lǐng)導參會(huì )。會(huì )上編制組將本標準遇到的實(shí)際困難 做出詳細匯報，與會(huì )的科技標準司領(lǐng)導提出了針對該標準的制定原則：由于存在客觀(guān)困難以及相 關(guān)排放標準制定時(shí)考慮因素不足，建議該標準不進(jìn)行方法驗證、不用進(jìn)行采樣及吸收效率的相關(guān) 實(shí)驗。主要意見(jiàn)如下：

      （1）由于本標準目標物的特殊性，不宜參照 HJ 168-2010 的要求進(jìn)行方法驗證，建議作為試行標準制訂；

      （2）繼續調研主要發(fā)達國家與污染源排放限值標準配套的標準分析方法，經(jīng)過(guò)翻譯整理及實(shí)驗室適應性檢驗后，可直接轉化為本標準；

      （3）如果未發(fā)現相關(guān)標準分析方法，可基于本實(shí)驗室已有研究結果繼續完善實(shí)驗，可不按照常規標準方法對采樣和吸附效率提出要求。

      針對以上意見(jiàn)，編制組進(jìn)行了更加細致的工作，通過(guò)進(jìn)一步調研，目前發(fā)現美國、日本、歐 盟等發(fā)達國家均沒(méi)有固定污染源廢氣中三肼類(lèi)物質(zhì)的標準分析方法，決定對現有方法進(jìn)行完善。

1.2.6 開(kāi)題論證會(huì )

      2018 年 1 月 30 日，召開(kāi)了本標準的第二次開(kāi)題論證會(huì )，編制組提交了項目的開(kāi)題論證報告及標準文本草案，并對標準制定目標及技術(shù)方案進(jìn)行報告。開(kāi)題論證專(zhuān)家組通過(guò)質(zhì)詢(xún)、討論，決 定開(kāi)題通過(guò)，提出了如下意見(jiàn)：

      （1）標準主編單位提供的材料齊全，內容完整；

      （2）標準主編單位對國內外方法標準、文獻、目標化合物及污染源的特殊性進(jìn)行了充分調研；

      （3）技術(shù)路線(xiàn)合理可行。

      論證委員會(huì )通過(guò)該標準的開(kāi)題論證，提出以下具體修改意見(jiàn)和建議：

      （1）標準名稱(chēng)改為《固定污染源廢氣 肼、甲肼、偏二甲肼的測定 高效液相色譜法》；

      （2）由于本標準的特殊性，不對采樣和吸收效率提出要求，不按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ   168-2010）的要求進(jìn)行方法驗證，僅在編制單位間進(jìn)行實(shí)驗室間比對， 作為試行標準制訂；

      （3）參照相關(guān)污染源采樣方法標準，完善采樣方法的描述；

      （4）按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）、《環(huán)境保護標準出版技術(shù)指南》（HJ 565-2010）的相關(guān)要求進(jìn)行標準文本和編制說(shuō)明的編寫(xiě)。

      會(huì )后，項目編制組根據開(kāi)題論證會(huì )上專(zhuān)家委員會(huì )的意見(jiàn)和建議，通過(guò)向相關(guān)現場(chǎng)采樣的專(zhuān)家 老師請教學(xué)習，完善了文本中關(guān)于采樣方法的描述，細化了相關(guān)條件實(shí)驗。

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