環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法（征求意見(jiàn)稿）

      警告：本方法使用的標準品為易揮發(fā)的有毒化學(xué)品，應在通風(fēng)條件下進(jìn)行，操作時(shí)應按照要求佩戴防護器具，避免吸入或接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

      本標準規定了測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物的便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法。

      本標準適用于環(huán)境空氣和污染源無(wú)組織排放監控點(diǎn)空氣中甲苯等 52 種揮發(fā)性有機物的測定，其它揮發(fā)性有機物如果通過(guò)方法適用性驗證，也可采用本標準測定。

      在突發(fā)環(huán)境事件應急監測或實(shí)際需要時(shí)，52 種揮發(fā)性有機物以外的化合物，也可采用本標準進(jìn)行初步定性和濃度估算。

      在全掃描模式下，采用本標準規定的進(jìn)樣量，方法檢出限為 3μg/m³~9μg/m³，測定下限為 12μg/m³~36μg/m³，詳見(jiàn)附錄 A。

2 規范性引用文件

      本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

      HJ/T 55 大氣污染物無(wú)組織排放監測技術(shù)導則

      HJ 194 環(huán)境空氣質(zhì)量手工監測技術(shù)規范

      HJ 589 突發(fā)環(huán)境事件應急監測技術(shù)規范

      HJ 604 環(huán)境空氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法

      HJ 732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法

      HJ 759 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法

3 術(shù)語(yǔ)和定義

      下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標準。

      便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀 Portable Gas Chromatography-Mass Spectrometer

      可用內置電池供電，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對某一種化合物或多種化合物進(jìn)行定性、定量分析的便于人員攜帶的儀器。

      內標 Internal Standard

      結構與目標化合物相似，在試樣中不存在且可添加到制備的試樣、校準工作物中用于定量測定目標化合物的化合物。

4 方法原理

      環(huán)境空氣樣品經(jīng)吸附、熱脫附后，進(jìn)入氣相色譜分離，用質(zhì)譜檢測器進(jìn)行檢測。

      對于 52 種目標化合物，通過(guò)與標準物質(zhì)質(zhì)譜圖和保留時(shí)間比較定性，內標法定量；對于 52 種目標化合物以外的物質(zhì)，通過(guò)與標準物質(zhì)質(zhì)譜圖比較初步定性，根據其響應值與內標的響應值之比，估算其濃度。

5 干擾和消除

      與一種或多種目標化合物性質(zhì)接近的揮發(fā)性有機物會(huì )對測定產(chǎn)生干擾。一般通過(guò)調整儀器條件，選擇不同極性的色譜柱，或選擇更長(cháng)的色譜柱等方式消除干擾。

6 試劑和材料

6.1 標準氣：濃度不低于 1 μmol/mol，壓力不低于 1.0 MPa，可保存一年（或參見(jiàn)標準氣證書(shū)的相關(guān)說(shuō)明）。根據實(shí)際工作需要，購買(mǎi)有證標準氣體或在有資質(zhì)單位定制合適的混合標準氣體。也可采用靜態(tài)稀釋法，使用液體標準物質(zhì)配制。

6.2 標準使用氣：使用氣體稀釋儀（7.3）將標準氣（6.1）用高純氣（6.5）稀釋至指定濃度（nmol/mol）。也可采用靜態(tài)稀釋法，使用液體標準物質(zhì)配制。

6.3 內標標準氣：組分為 1,3,5-三（三氟甲基）苯和溴五氟苯，可保存 1 年（或參見(jiàn)標準氣證書(shū)的相關(guān)說(shuō)明）。在滿(mǎn)足方法要求且不干擾目標化合物的前提下，也可采用其它物質(zhì)作為內標物。

6.4 吸附劑：Tenax、Carbopack 等復合填料吸附劑，或者其他等效吸附劑。

6.5 高純氮氣或高純氦氣：純度不低于 99.999%。

7 儀器和設備

7.1 便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：具有溫度控制功能的采樣模塊、吸附熱脫附模塊、氣相色譜模塊（具程序升溫功能），以及四極桿或離子阱質(zhì)譜模塊，具自動(dòng)加入內標功能。質(zhì)譜   模塊具有 70 eV 電子轟擊（EI）離子源，有全掃描/選擇離子掃描、自動(dòng)/手動(dòng)調諧、譜庫檢索及定量分析等功能。

7.2 毛細管色譜柱：根據需要選取 15 m×0.25 mm，1.0 μm 膜厚（100%二甲基聚硅氧烷固定相）或其它等效毛細管色譜柱。

7.3 氣體稀釋儀：最大稀釋倍數不小于 100 倍。

7.4 采樣罐：內壁惰性化處理的不銹鋼罐，耐壓值>241 kPa，應符合 HJ 759 相關(guān)要求。

7.5 氣袋：氟聚合物薄膜氣袋，應符合 HJ 732 相關(guān)要求。

7.6 真空壓力表：最大允許誤差應不超過(guò) 1 kPa（0.14 psi），壓力范圍：-101 kPa~202 kPa。

7.7 連接頭：用于采樣罐（7.4）與氣袋（7.5）連接。

8 樣品

8.1 樣品采集

      樣品可在現場(chǎng)使用便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀采樣模塊直接采集分析，亦可用采樣罐（7.4）   或氣袋（7.5）采樣后分析。環(huán)境樣品按照 HJ 194 相關(guān)規定采樣；污染源無(wú)組織排放樣品按照 HJ/T 55 相關(guān)規定采樣；突發(fā)性環(huán)境事件應急監測時(shí)按照 HJ 589 相關(guān)規定采樣。

8.1.1 直接進(jìn)樣

      根據現場(chǎng)具體情況，使用便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀采樣模塊直接進(jìn)樣測定。

8.1.2 罐采樣或氣袋采樣

      罐采樣方式參照 HJ 759；氣袋采樣方式參照 HJ 604 和 HJ 732。

8.2 樣品保存

      采樣罐樣品：樣品在常溫下保存，采樣后盡快分析，20 d 內分析完畢。氣袋樣品：樣品避光保存，采樣后盡快分析，一般不超過(guò) 8 h。

8.3 試樣的制備

      若使用采樣罐（7.4）采集樣品，應按照如下方法制備試樣：

      使用氣體稀釋儀（7.3）或真空壓力表（7.6）測定罐內壓力并記錄 Xa，用高純氣（6.5） 加壓至約 2 倍大氣壓并記錄 Ya，按式（1）計算稀釋倍數。然后用連接頭（7.7）將罐內部分氣體導入氣袋進(jìn)行沖洗 2~3 次，沖洗完畢后排空氣袋內氣體，重新導入氣體，待分析。

      式中：

      f ——稀釋倍數，無(wú)量綱；

      Xa——稀釋前的罐壓力，kPa；

      Ya——稀釋后的罐壓力，kPa。

8.4 空白試樣

8.4.1 系統空白

      將高純氣（6.5）注入預先清洗好的氣袋（7.5）。

8.4.2 全程序空白

      （1）將高純氣（6.5）注入預先清洗好的氣袋（7.5）或預先清洗好并抽至真空的采樣罐（7.4）帶至采樣現場(chǎng)，與同批次采集的樣品采用相同的運輸、保存和制備條件。

9 分析步驟

9.1 儀器參考條件

9.1.1 調整儀器條件

      根據使用的儀器和使用說(shuō)明書(shū)，分析時(shí)對照下述條件，調整吸附熱脫附條件、氣相色譜  條件和質(zhì)譜條件。

9.1.2 吸附熱脫附模塊參考條件

      加熱平衡溫度 50 °C；加熱平衡時(shí)間 10 min；取樣針溫度 60 °C；傳輸線(xiàn)溫度 60 °C；定量環(huán)體積為 200 μl 或 400 μl。

      吸附管采樣流量：100 ml/min；進(jìn)樣量：5 ml～600 ml；吸附管脫附溫度：300 °C；吸附管預脫附時(shí)間：0.1 min；吸附管脫附時(shí)間：0.5 min。

9.1.3 氣相色譜參考條件

      柱流量（恒流模式）：1.0 ml/min 或 0.2 ml/min；程序升溫：60℃保持 3 min，以 18℃/min升至 130℃，再以 30℃/min 升溫至 200℃，在 200℃保持 1 min。

9.1.4 質(zhì)譜參考條件

      離子源：EI；離子化能量：70 eV；掃描方式：全掃描；掃描范圍：41 amu ~300 amu； 其余參數可參照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設定，亦可采用選擇離子掃描方式。

      參考條件下測定目標化合物標準物質(zhì)得到的總離子流色譜圖見(jiàn)附錄 B。

9.2 校準

9.2.1 儀器性能檢查

      開(kāi)機啟動(dòng)之后，首先對 GC-MS 系統進(jìn)行儀器性能檢查，根據儀器說(shuō)明書(shū)運行相應檢查。為保證檢測結果的準確性，開(kāi)機啟動(dòng)后或連續運行 12 h 后，應進(jìn)行質(zhì)譜功能調諧，調諧物質(zhì)根據儀器說(shuō)明書(shū)選擇，關(guān)鍵離子豐度必須符合表 1 或表 2 的標準，或儀器制造商規定的標準，否則須對質(zhì)譜儀的參數進(jìn)行調整。

表 1 1,3,5-三（三氟甲基）苯與溴五氟苯同時(shí)調諧時(shí)關(guān)鍵離子豐度標準

更多標準征求意見(jiàn)稿內容點(diǎn)擊以下鏈接獲取標準意見(jiàn)稿全文:

下載地址:《環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定 便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法（征求意見(jiàn)稿）》