水質(zhì) 總銦的測定 石墨爐原子吸收分光光度法（征求意見(jiàn)稿）

      警告：硝酸具有強腐蝕性和強氧化性，樣品前處理過(guò)程應在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應按規定佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

      本標準規定了測定工業(yè)廢水中總銦的石墨爐原子吸收分光光度法。本標準適用于工業(yè)廢水中總銦的測定。

      當進(jìn)樣體積為 20μL 時(shí)，本方法的檢出限為 2μg/L，測定下限為 8μg/L。

2 規范性引用文件

      本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

      HJ 91.1 污水監測技術(shù)規范

      HJ 677 水質(zhì) 金屬總量的消解 硝酸消解法

3 術(shù)語(yǔ)和定義

      總銦 total indium

      指未經(jīng)過(guò)濾的樣品經(jīng)消解后所測定的銦。

4 方法原理

      樣品經(jīng)消解后注入石墨爐原子化器中，經(jīng)干燥、灰化和原子化，形成銦基態(tài)原子蒸汽，對銦空心陰極燈或其他光源發(fā)射的特征譜線(xiàn)產(chǎn)生選擇性吸收。在一定范圍內其吸光度與銦的質(zhì)量濃度成正比。

5 干擾及消除

5.1 低于 10 mg/L 的      Ag、Al、As、B、Ba、Be、Bi、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Sr、Ti、Tl、V、Zn，低于 500 mg/L 的 K、Na、Mg、Ca、Fe 和低于 10000 mg/L 的氯離子對測定結果無(wú)顯著(zhù)影響。

5.2 當樣品基體干擾嚴重時(shí)，可采用標準加入法進(jìn)行測定，參見(jiàn)附錄 A。

6 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國家標準的分析純試劑，實(shí)驗用水為新制備的去離子水或同等純度的水。

6.1 硝酸：ρ（HNO₃）=1.42 g/ml，優(yōu)級純。

6.2 硝酸鈀[Pd(NO₃)₂·2H₂O]：優(yōu)級純。

6.3 硝酸鎂[Mg(NO₃)₂·6H₂O]：優(yōu)級純。

6.4 銦：光譜純，質(zhì)量分數≥99.99%。

6.5 硝酸溶液：1+1，用硝酸（6.1）配制。

6.6 硝酸溶液：1+99，用硝酸（6.1）配制。

6.7 基體改進(jìn)劑：硝酸鈀-硝酸鎂混合溶液

      稱(chēng)取 0.26 g（精確至 0.01 g）硝酸鈀（6.2），加入 2 ml 硝酸（6.1）和少量實(shí)驗用水溶解。稱(chēng)取 0.11g（精確至 0.01 g）硝酸鎂（6.3），用少量實(shí)驗用水溶解，將兩種溶液混合，用實(shí)驗用水定容至 100 ml。也可使用市售溶液。

6.8 銦標準貯備液：ρ（In）=100 mg/L。

      準確稱(chēng)取 0.1 g（精確至 0.0001 g）銦（6.4），用 50 ml 硝酸溶液（6.5）加熱溶解，冷卻后轉移至 1000 ml 容量瓶中，用實(shí)驗用水定容至標線(xiàn)，搖勻。轉入聚乙烯瓶中貯存，4 ℃以下冷藏保存。也可使用市售有證標準溶液。

6.9 銦標準中間液：ρ（In）=10.0 mg/L

      移取 10.00 ml 銦標準貯備液（6.8）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至標線(xiàn)，搖勻。轉入聚乙烯瓶中，4 ℃以下冷藏可保存 6 個(gè)月。

6.10 銦標準使用液：ρ（In）=500μg/L

      移取 5.00 ml 銦標準中間液（6.9）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至標線(xiàn)，搖勻。臨用現配。

6.11 氬氣：純度≥99.999%。

6.12 水系微孔濾膜：0.45μm 孔徑。

7 儀器和設備

7.1 石墨爐原子吸收分光光度計：具有背景校正功能。

7.2 銦空心陰極燈或其他光源。

7.3 溫控電熱板：具有溫控功能。

7.4 一般實(shí)驗室常用儀器和設備。

8 樣品

8.1 樣品的采集

      按照 HJ 91.1 的相關(guān)規定執行。

8.2 樣品的保存

      樣品采集后立即加入適量硝酸（6.1）使硝酸含量達到 1%，強堿性樣品可增加酸量至pH≤2，儲存于聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中，1 個(gè)月內測定。

8.3 試樣的制備

      量取 50.0ml 混合均勻的水樣（8.2）于 150ml 玻璃燒杯中，加入 2ml 硝酸（6.1），置于溫控電熱板（7.3）上，蓋上表面皿，保持溶液溫度 95±5℃，不沸騰加熱回流 30min，移去表面皿，蒸發(fā)至近干。取下冷卻，反復進(jìn)行這一過(guò)程，直至試樣溶液顏色變淺或穩定不變。冷卻后，加入 1 ml 硝酸溶液（6.5）溶解沉淀，用實(shí)驗用水淋洗燒杯內壁和表面皿至少 3 次， 全量移入 50 ml 容量瓶中，用實(shí)驗用水定容至標線(xiàn)，搖勻待測。如果試樣中有不溶顆粒，可靜置、離心或用水系微孔濾膜（6.12）過(guò)濾，取澄清液貯存于聚乙烯瓶中。

      注：總銦試樣的電熱板消解也可按照 HJ 677 執行。

8.4 空白試樣的制備

      以同批次實(shí)驗用水代替樣品，按照與試樣制備相同步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

9 分析步驟

9.1 參考測量條件

      根據儀器使用說(shuō)明書(shū)調節儀器至最佳工作狀態(tài)，參考測量條件見(jiàn)表 1。

表 1 參考測量條件

9.2 標準曲線(xiàn)的繪制

      分別移取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 ml 銦標準使用液（6.10）于 50 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至標線(xiàn)，搖勻。標準系列濃度分別為 0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0  μg/L。按照參考測量條件（9.1），由低濃度到高濃度依次向石墨管內加入20 μl 標準溶液和 5 μl 基體改進(jìn)劑，測定吸光度。以吸光度為縱坐標，銦質(zhì)量濃度為橫坐標，繪制標準曲線(xiàn)。

9.3 試樣的測定

      將制備好的試樣（8.3），按照與繪制標準曲線(xiàn)相同的測量條件（9.1）和操作步驟（9.2） 進(jìn)行測定。如果測定結果超出標準曲線(xiàn)范圍，應將試樣用硝酸溶液（6.6）稀釋后重新測定。稀釋倍數記作D。

9.4 空白試驗

      將制備好的空白試樣（8.4），按照與繪制標準曲線(xiàn)相同的測量條件（9.1）和操作步驟（9.2）進(jìn)行測定。

10 結果計算與表示

10.1 結果計算

      樣品中總銦的質(zhì)量濃度 ρ 按下式計算：

      ρ = ρ₁ × D

      式中：

      ρ —— 樣品中總銦的質(zhì)量濃度，μg/L；

      ρ₁—— 由標準曲線(xiàn)查得試樣中銦的質(zhì)量濃度，μg/L；

      D—— 試樣稀釋倍數；

10.2 結果表示

      當測定結果小于 100 μg/L 時(shí)，保留至整數位；測定結果大于或等于 100 μg/L 時(shí)，保留三位有效數字。

11 精密度和準確度

11.1 精密度

      六家實(shí)驗室分別對低、中、高三種不同濃度的統一工業(yè)廢水樣品進(jìn)行了 6 次重復測定， 實(shí)驗室內相對標準偏差分別為 6.7%~13.0%、4.3%~7.4%和 2.8%~5.8%；實(shí)驗室間相對標準偏差分別為 7.7%、5.9%和 4.6%；重復性限分別為 2.6 μg/L、2.8 μg/L 和 3.1 μg/L；再現性限分別 3.2 μg/L、3.7 μg/L 和 4.1 μg/L。

11.2 準確度

      六家實(shí)驗室分別對三種濃度工業(yè)廢水統一樣品進(jìn)行加標回收測定，加標回收率分別為97.4%~119%、79.6%~101%和87.3%~107%；加標回收率最終值分別為 107%±15.0%、91.6%±17.0%和 97.0%±16.2%。

12 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1 每批樣品至少測定 1 個(gè)空白試樣，其測定結果應低于方法檢出限。

12.2 每批樣品分析應繪制標準曲線(xiàn)，標準曲線(xiàn)至少包含 6 個(gè)濃度點(diǎn)（含零點(diǎn)），標準曲線(xiàn)的相關(guān)系數應不小于 0.995。每測定 10 個(gè)樣品應進(jìn)行標準曲線(xiàn)中間濃度點(diǎn)的核查，測定結果的相對偏差應不大于 10%，否則，應重新繪制標準曲線(xiàn)。

12.3 每批樣品至少測定 10%的平行雙樣，樣品數量少于 10 時(shí)，應至少測定 1 個(gè)平行雙樣。

      平行雙樣測定的相對偏差應不大于 20%。

12.4 每批樣品至少測定 10%的基體加標樣品，樣品數量少于 10 時(shí)，應至少測定 1 個(gè)基體加標樣品，加標回收率應在 70%~130%之間。

13 廢物處理

      實(shí)驗中產(chǎn)生的廢液應置于密閉容器中收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

14 注意事項

      高濃度樣品測量后，石墨管增加空燒次數以消除記憶效應。

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