水質(zhì) 揮發(fā)性有機物的測定 便攜式頂空 氣相色譜-質(zhì)譜法（征求意見(jiàn)稿）

      警告：實(shí)驗中使用的內標和標準樣品均為易揮發(fā)的有毒化合物，試劑配制過(guò)程應在通風(fēng)柜內進(jìn)行；操作時(shí)應按要求佩帶防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

      本標準規定了測定水中揮發(fā)性有機物的便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。

      本標準規定了地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中揮發(fā)性有機物的現場(chǎng)快速定性和56種目標化合物的定量分析。

      當頂空取樣體積為 10.0 ml 時(shí)，56 種目標化合物的方法檢出限為 1 μg/L～3 μg/L，測定下限為 4 μg/L～12 μg/L，詳見(jiàn)附錄 A。

2 規范性引用文件

      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

      GB 17378.3 海洋監測規范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運輸

      HJ/T 91 地表水和污水監測技術(shù)規范

      HJ/T 164 地下水環(huán)境監測技術(shù)規范

3 方法原理

      在一定的溫度條件下，頂空瓶?jì)葮悠分袚]發(fā)性組分向液上空間揮發(fā)，產(chǎn)生蒸氣壓，在氣液相達到熱力學(xué)動(dòng)態(tài)平衡后，氣相中的揮發(fā)性組分被載氣帶入內置吸附管中富集，經(jīng)熱脫附后進(jìn)入氣相色譜分離，用質(zhì)譜檢測，根據保留時(shí)間和質(zhì)譜圖定性，內標法定量。

4 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國家標準的分析純試劑。

4.1 實(shí)驗用水：二次蒸餾水或通過(guò)純水設備制備的水。

      使用前需經(jīng)過(guò)空白檢驗，確認在目標化合物的保留時(shí)間區間內無(wú)干擾峰出現或目標化合物濃度低于方法檢出限。

4.2 甲醇（CH₃OH）：色譜純。

4.3 揮發(fā)性有機物標準貯備液：ρ=2000 mg/L

      市售有證標準溶液，按照說(shuō)明書(shū)要求保存。

4.4揮發(fā)性有機物標準使用液：ρ=100 mg/L。

      用甲醇（4.2）稀釋揮發(fā)性有機物標準貯備液（4.3）。氯乙烯標準使用液臨用現配，其余標準使用液，4℃以下冷藏避光密封，保存期為 30 d。

      式中：

      C_e——樣品中總的VOC的預估濃度，g/L；

      TIC_m——快速速查的最大TIC響應值；

      TIC_b——快速速查的基線(xiàn)TIC響應值；

      f——濃度預估系數，參考儀器使用說(shuō)明。

7 分析步驟

7.1 儀器參考條件

7.1.1 頂空進(jìn)樣器參考條件

      加熱平衡溫度 50℃；加熱平衡時(shí)間 10 min；取樣針溫度 50℃；傳輸線(xiàn)溫度 60℃。頂空取樣體積：10 ml，進(jìn)樣體積：8 ml。

7.1.2 氣相色譜參考條件

      程序升溫：60℃保持 1 min，以 6℃/min 的速率升至 80℃，再以 12℃/min 的速率升至118℃，最后以 28℃/min 的速率升至 180℃保持 18 s，共 10 min。

7.1.3 質(zhì)譜參考條件

      掃描范圍：41 amu～300 amu。離子化能量：70 eV。離子源溫度：230℃。四極桿溫度： 150℃。掃描方式：全掃描（SCAN）。其余參數按照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設定。

7.1.4 熱脫附參考條件

      熱脫附溫度：300℃，或按照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設定。

7.2 校準

7.2.1 儀器性能檢查

      開(kāi)機啟動(dòng)之后，首先對 GC/MS 系統進(jìn)行儀器性能檢查，根據儀器說(shuō)明書(shū)運行相應檢查。為保證檢測結果的準確性，開(kāi)機啟動(dòng)后或連續運行 12 h 后，應進(jìn)行質(zhì)譜功能調諧，須達到儀器使用要求。

7.2.2 標準系列的配制和測定

      將揮發(fā)性有機物標準使用液（4.4）稀釋?zhuān)渲瞥赡繕嘶衔镔|(zhì)量濃度分別為 0μg/L、20.0μg/L 和 40.0μg/L 的標準系列溶液（含 0濃度點(diǎn)在內至少 3個(gè)濃度點(diǎn)，此濃度為參考濃度）。向 3支頂空瓶中分別加入 10.0 ml 標準系列溶液，再向每個(gè)頂空瓶分別加入 1.0μl 內標標準使用液（4.6），使樣品中內標濃度為 10.0μg/L，立即密封。將配制好的標準系列樣品混勻，按照儀器參考條件（7.1），由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析，記錄標準系列目標化合物和相對應內標的保留時(shí)間、定量離子的響應值。

7.2.3 校準曲線(xiàn)的建立

      以目標化合物質(zhì)量濃度與內標質(zhì)量濃度的比值為橫坐標，以目標化合物定量離子響應值與內標定量離子響應值的比值為縱坐標，建立校準曲線(xiàn)。

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