《水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜法（征求意見(jiàn)稿）》編制說(shuō)明

1 項目背景

1.1 任務(wù)來(lái)源

      根據《關(guān)于開(kāi)展2014年度國家環(huán)境保護標準項目實(shí)施工作的通知》（環(huán)辦函〔2014〕411號），按照《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》（環(huán)?？偩止?/span>2006年第41號）的有關(guān)要求，江蘇省環(huán)境監測中心、黑龍江省環(huán)境監測中心站承擔《水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜/質(zhì)譜法》標準制修訂任務(wù)。項目編號為2014-39。

1.2 工作過(guò)程

1.2.1 成立標準編制小組

      2014年5月，江蘇省環(huán)境監測中心接到國家環(huán)保部下達的《關(guān)于開(kāi)展2014年度國家環(huán)境保護標準項目實(shí)施工作的通知》（環(huán)辦函〔2014〕411號）的任務(wù)以后，成立了標準編制小組，由江蘇省環(huán)境監測中心和黑龍江省環(huán)境監測中心從事樣品前處理、色譜分析的人員承擔本課題。

1.2.2 查詢(xún)國內外相關(guān)標準和文獻資料

      2014年5~9月，根據國家環(huán)保標準制修訂工作管理辦法的相關(guān)規定，查閱了中國學(xué)術(shù)期刊網(wǎng)絡(luò )出版總庫、中國重要會(huì )議論文全文數據庫，檢索了國際標準化組織、我國排放標準及分析方法標準、美國EPA等國外標準分析方法，在此基礎上初步確定了標準制訂原則和技術(shù)路線(xiàn)。

1.2.3 開(kāi)題匯報，確定標準制訂技術(shù)路線(xiàn)，制訂原則

      2015年3月，編寫(xiě)開(kāi)題報告并進(jìn)行匯報。開(kāi)題會(huì )議上，編制組向專(zhuān)家委員會(huì )匯報了前期開(kāi)展研究的過(guò)程，主要研究了鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物在前處理及色譜分析過(guò)程中存在的空白干擾問(wèn)題。論證委員會(huì )聽(tīng)取了標準主編單位所作的標準草案和標準開(kāi)題論證報告內容介紹，提出如下修改意見(jiàn)和建議：標準名稱(chēng)修改為《水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》；完善主要地區和主要國家的分析方法技術(shù)參數；通過(guò)文獻調研確定典型水體中化合物的種類(lèi)、濃度范圍，確定目標化合物和分析方法的測定范圍；補充樣品前處理方法確定的依據；方法研究應充分考慮各操作步驟引入的空白影響，研究總量和可溶態(tài)鄰苯二甲酸酯的結果區別；補充多家實(shí)驗室方法驗證方案，應包括代表性樣品（地表水、廢水）及不同測定濃度，參加驗證的實(shí)驗室儀器應包含目前主要品牌和型號液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀。

      2018年9月28日，編制組召開(kāi)了標準研討會(huì )。會(huì )上編制組匯報了已完成的實(shí)驗情況和存在的實(shí)驗困難，經(jīng)專(zhuān)家組提問(wèn)并討論，最終提出主要意見(jiàn)如下：1、適用范圍中增加海水。在現有基礎上進(jìn)一步增加水樣的富集倍數，降低檢出限，進(jìn)一步考察不同萃取溶劑、pH值對萃取效率的影響，補充樣品保存條件實(shí)驗；2、選取有代表性的地表水、地下水、生活污水、海水、廢水，根據各種類(lèi)型水樣進(jìn)行不同濃度水平的方法驗證。

1.2.4 編寫(xiě)完成標準文本草案

      2015年4月至2018年4月，本標準編制組經(jīng)過(guò)大量文獻調研和基礎實(shí)驗，考察了不同前處理方法的優(yōu)劣性，建立了小體積液液萃取-液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法測定水中鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的方法， 編制完成了“水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法”標準方法文本及編制說(shuō)明的征求意見(jiàn)稿初稿。

      2018年10月至2019年4月，編制組根據研討會(huì )意見(jiàn)，開(kāi)展了補充實(shí)驗，針對地表水和地下水中鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸（2-乙基已基）酯的測定建立了磁力攪拌液液萃取法，該方法檢出限最終可以滿(mǎn)足《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》和《地下水環(huán)境質(zhì)量標準》相關(guān)要求。

1.2.5 方法驗證工作

      2019年8 月-10 月，組織了六家有資質(zhì)的實(shí)驗室進(jìn)行方法驗證，于2019年 11月收回了全部的驗證報告，在此基礎上進(jìn)行了數據的匯總和分析整理工作，并編寫(xiě)完成了《水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法》驗證匯總報告。

1.2.6 編寫(xiě)標準征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明

      2019年11月，編寫(xiě)《水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法》的標準文本征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明。

1.2.7 召開(kāi)征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì )

2019年12月6日，環(huán)境標準所組織召開(kāi)《水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法》征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì )。會(huì )上專(zhuān)家聽(tīng)取了編制組的匯報，充分肯定了編制組的工作成果，一致同意通過(guò)技術(shù)審查。同時(shí)提出以下意見(jiàn)：1、編制說(shuō)明中完善目標物確定的依據，補充正己烷萃取的絕對回收率數據。補充空白加標精密度和準確度數據，實(shí)際樣品不是統一樣品，不能用于統計重復性限、再現性限、加標回收率最終值。補充海水方面的相關(guān)標準方法。2、文本中完善干擾和消除的內容，增加注意事項。完善標準譜圖。完善精密度和準確度匯總數據。3、按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）和《環(huán)境保護標準編制出版技術(shù)指南》（HJ 565-2010）對標準文本和編制說(shuō)明進(jìn)行編輯性修改。

2 標準制修訂的必要性分析

2.1 被測對象（污染物項目）的環(huán)境危害

2.1.1 污染物項目的基本理化性質(zhì)

      鄰苯二甲酸酯（Phthalate esters，PAEs），又稱(chēng)酞酸酯，是鄰苯二甲酸（又名1,2-苯二甲酸）的二烷基或烷芳基酯；它們是由鄰苯二甲酸酐和適當醇類(lèi)（通常6-13個(gè)碳原子）反應生成的無(wú)色無(wú)味液體。鄰苯二甲酸酯一般為揮發(fā)性很低、穩定性高且無(wú)色具有芳香氣味或無(wú)氣味的粘稠油狀液體。在水中溶解度很小，容易溶于多數非極性有機溶劑中。

將鄰苯二甲酸酯加入塑料中會(huì )形成長(cháng)聚乙烯醇分子以防止彼此滑動(dòng)。19世紀60年代以來(lái)，鄰苯二甲酸酯和其他分子賦予極性聚合物增塑性的機理一直是研究熱點(diǎn)。這個(gè)機理是鄰苯二甲酸酯分子極性中心（C=O 官能團）和碳-氯鍵中碳原子上的乙烯鏈正電荷區域間的一種極性相互作用。為了建立這種聯(lián)系，需要在塑化劑存在時(shí)加熱聚合物，先超過(guò)聚合物的玻璃轉化溫度然后進(jìn)入融化狀態(tài)，使聚合物與塑化劑親密混合，以便發(fā)生這些相互作用。冷卻時(shí)，這些相互作用依然存在且PVC鏈網(wǎng)絡(luò )無(wú)法重組，鄰苯二甲酸酯的烷基鏈與PVC鏈也相互掩藏。

鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的母體結構化學(xué)結構式為：?

??

更多標準編制說(shuō)明內容點(diǎn)擊以下鏈接獲取標準編制說(shuō)明全文:

下載地址:《水質(zhì) 鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜法（征求意見(jiàn)稿）》編制說(shuō)明?