?HJ 715-2014 水質(zhì) 多氯聯(lián)苯的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法

      警告： 多氯聯(lián)苯有毒， 具有致癌， 致畸， 致突變效應， 避免入口和接觸皮膚。 分析過(guò)程中使用到的正己烷等有機溶劑對人體有毒害， 分析人員應佩戴手套和具有活性炭層的防毒口罩， 并在通風(fēng)櫥中操作， 盡量避免與減少呼吸接觸和皮膚接觸。

1 適用范圍

      本標準規定了測定水中 18 種多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。

      本標準適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中 18 種多氯聯(lián)苯的測定。

      當取樣量為 1L 時(shí)，本方法的檢出限為 1.4～2.2 ng/L，測定下限為 5.6～8.8 ng/L。詳見(jiàn)附錄 A。

2 規范性引用文件

      本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適 用于本標準。

      HJ/T 91 地表水和污水監測技術(shù)規范

      HJ/T 164 地下水環(huán)境監測技術(shù)規范

3 方法原理

      采用液液萃取法或固相萃取法萃取樣品中的多氯聯(lián)苯，萃取液經(jīng)脫水、濃縮、凈化和定 容后經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜法分離和測定。根據保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及不同離子豐度比定 性，內標法定量。

4 干擾和消除

      樣品中共存的其它多氯聯(lián)苯同類(lèi)物的色譜峰會(huì )對目標化合物產(chǎn)生干擾，可選用聚  50%正辛基/50%甲基硅氧烷色譜柱或其它等效色譜柱進(jìn)行確認或選用更長(cháng)的毛細管色譜柱。

5 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國家標準的優(yōu)級純化學(xué)試劑，實(shí)驗用水為新制備的蒸餾水。

5.1 正己烷（C₆H₁₄）：農殘級。

5.2 甲醇（CH₄O）：農殘級。

5.3 乙酸乙酯（C₄H₈O₂）：農殘級。

5.4 乙醚（C₂H₆O）：農殘級。

5.5 丙酮（C₃H₆O）：農殘級。

5.6 正己烷/乙酸乙酯溶液：1+1。

5.7 氯化鈉（NaCl）：在 450℃下加熱 4 h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試劑瓶中。

5.8 無(wú)水硫酸鈉（Na₂SO₄）：在 450℃下加熱 4 h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試劑瓶中。

5.9 硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃）。

5.10 鹽酸：ρ（HCl）=1.18 g/ml。

5.11 鹽酸溶液：1+1。

5.12 硫酸：ρ（H₂SO₄）=1.84 g/ml。

5.13 氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=0.4 g/ml。

      稱(chēng)取 40g 氫氧化鈉，用水稀釋至 100 ml，混勻。

5.14 氯化鈉溶液：ρ（NaCl）=0.05 g/ml。

      稱(chēng)取 5g 氯化鈉（NaCl），用水稀釋至 100 ml，混勻。

5.15 淋洗液 1：6 +94 乙醚/正己烷混合溶液。

5.16 淋洗液 2：1+9 丙酮/正己烷混合溶液。

5.17 標準貯備液：ρ=1.0 μg/ml，溶劑為正己烷。

可直接購買(mǎi)市售有證標準溶液。包括 PCB28、PCB52、PCB101、PCB81、PCB77、PCB123、PCB118、 PCB114、 PCB138、 PCB105、PCB153 、PCB126 、PCB167、PCB156、 PCB157、PCB180、PCB169、PCB189。4℃以下密封避光保存，或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。

5.18 內標貯備液（IS）：PCB77-d6，PCB156-2′,6,6′-d3，ρ=100.0 μg/ml。

      可直接購買(mǎi)有證標準溶液，也可用標準物質(zhì)制備，用正己烷稀釋。4℃以下、密封、避 光保存，或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。也可使用其它同位素標記內標。

5.19 內標使用液：ρ=20.0 μg/ml。

      用正己烷稀釋內標貯備液（5.18）。

5.20 替代物標準貯備液： PCB28-2′,3′,5′,6′-d4，PCB114-2′,3′,5′,6′-d4，ρ=100.0 μg/ml。

      可直接購買(mǎi)有證標準溶液，也可用標準物質(zhì)制備，用正己烷稀釋。4℃以下密封避光保存， 或參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。也可使用其它同位素標記替代物。

5.21 替代物標準使用液：ρ=1.0 μg/ml。

      用正己烷稀釋替代物標準貯備液（5.20）。

5.22 十氟三苯基膦（DFTPP）貯備液：ρ=1000.0 mg/ml，溶劑為正己烷?？芍苯淤徺I(mǎi)有證標準溶液，也可用標準物質(zhì)制備，用正己烷稀釋。

5.23 十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：ρ=50.0  mg/ml。

用正己烷稀釋十氟三苯基膦（DFTPP）貯備液（5.22）。

5.24 石英玻璃棉。

      用正己烷浸洗，真空干燥后密封保存。

5.25 弗羅里硅土：60～100 目。

      在 130℃下加熱 24 h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試劑瓶中。使用前制備。

5.26 弗羅里硅土固相柱：市售 1000mg，6ml，亦可根據樣品中雜質(zhì)含量選擇適宜容量的商業(yè)化弗羅里硅土固相柱。

5.27 固相萃取膜：材質(zhì)：十八烷基鍵和硅膠；直徑 47 mm，在滿(mǎn)足方法要求下也可使用其它規格固相萃取膜。

5.28 氮氣：99.999%，用于樣品濃縮。

5.29 氦氣：99.999% 。

6 儀器和設備

6.1 樣品瓶：1L、2L 或 10L 棕色具磨口塞玻璃瓶。

6.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀： EI 電離源。

6.3 色譜柱：石英毛細管柱，長(cháng)30 m，內徑0.25 mm，膜厚0.25 μm，固定相為5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷。

6.4 固相萃取裝置：裝置適用于直徑 47 mm 萃取膜，由固相萃取圓盤(pán)、抽濾裝置、泵、接收管組成。

6.5 玻璃層析柱：長(cháng) 250 mm，內徑 20 mm，具聚四氟乙烯活塞。

6.6 弗羅里硅土層析柱：玻璃層析柱（6.4）先填入石英玻璃棉（5.24）后，以正己烷為溶劑 濕法裝填 10g 活化弗羅里硅土（5.25），最后裝填 1～2 cm 高無(wú)水硫酸鈉（5.8）。

6.7 干燥柱：長(cháng) 250 mm，內徑 10 mm，具聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃棉，加入 10g 無(wú)水硫酸鈉（5.8）。

6.8 分液漏斗：60 ml、2000 ml，具聚四氟乙烯活塞。

6.9 微量注射器：10 μl、50 μl、100 μl和500 μl。

6.10 一般實(shí)驗室常用儀器和設備。

7 樣品

7.1 采集與保存

      按照 HJ/T 91 和 HJ/T164 的相關(guān)規定采集樣品。樣品應收集在棕色玻璃樣品瓶(6.1)中， 水樣充滿(mǎn)樣品瓶。在 4℃下避光保存，7d 內完成萃取。

7.2 試樣的制備

7.2.1 萃取

7.2.1.1 固相萃取法

      本法僅適用于清潔水樣。

      搖勻并準確量取水樣（7.1）1L~10L，加入100 μl替代物標準使用液（5.21），混勻，用鹽酸溶液（5.11）或氫氧化鈉溶液（5.13）調節水樣的pH值至5~9，每升樣品加入5 ml甲醇（5.2），混勻。將固相萃取裝置安裝好，依次用5 ml正己烷/乙酸乙酯溶液（5.6）、5 ml甲醇（5.2）和 5 ml實(shí)驗用水活化固相萃取圓盤(pán)，活化后使水樣以50～200 ml/min的流速勻速通過(guò)固相萃取圓盤(pán)，上樣完畢后用10 ml實(shí)驗用水沖洗固相萃取圓盤(pán)，繼續抽取30min使圓盤(pán)干燥。依次用5 ml乙酸乙酯（5.3）、5 ml正己烷（5.1）和6 ml正己烷/乙酸乙酯溶液（5.6）洗脫固相萃取圓盤(pán)并全部收集洗脫液，將洗脫液過(guò)干燥柱（6.7）后，用6 ml正己烷/乙酸乙酯溶液（5.6）淋洗干燥柱，合并洗脫液。將洗脫液濃縮至1 ml，加入正己烷至10 ml。

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