?HJ 1210-2021 土壤和沉積物 13 種苯胺類(lèi)和 2 種聯(lián)苯 胺類(lèi)化合物的測定 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

      警告：實(shí)驗中使用的標準物質(zhì)具有較高的毒性或致癌性，溶液配制及樣品前處理過(guò)程應在通風(fēng)櫥內進(jìn)行；操作時(shí)應按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

      本標準規定了測定土壤和沉積物中苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)化合物的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。

      本標準適用于土壤和沉積物中聯(lián)苯胺、苯胺、4-甲基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲基苯胺、2-甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、4-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、2,6-二甲基苯胺、3-氯苯胺、3,3'- 二氯聯(lián)苯胺和 N-亞硝基二苯胺共 13 種苯胺類(lèi)和 2 種聯(lián)苯胺類(lèi)化合物的測定。

      當取樣量為 5.0 g，定容體積為 1.0 ml 時(shí)，13 種苯胺類(lèi)和 2 種聯(lián)苯胺類(lèi)化合物的方法檢出限為2μg/kg～4 μg/kg，測定下限為 8 μg/kg～16 μg/kg。詳見(jiàn)附錄A。

2 規范性引用文件

      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

      GB 17378.3 海洋監測規范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運輸

      GB 17378.5 海洋監測規范 第 5 部分：沉積物分析

      HJ/T 166 土壤環(huán)境監測技術(shù)規范

      HJ 494 水質(zhì) 采樣技術(shù)指導

      HJ 613 土壤  干物質(zhì)和水分的測定 重量法

3 方法原理

      土壤或沉積物中苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)目標化合物，在堿性條件下提取，經(jīng)凈化、濃縮、定容后，用液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀分離檢測。根據保留時(shí)間和特征離子定性，內標法定量。

4 干擾和消除

      當樣品中存在基質(zhì)效應干擾時(shí)，可通過(guò)凈化樣品、優(yōu)化色譜條件、減少取樣量或進(jìn)樣體積等方法降低或消除干擾。

5 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國家標準的分析純試劑，實(shí)驗用水為新制備的、不含目標化合物的純水。

5.1 二氯甲烷（CH₂Cl₂）：色譜純。

5.2 正己烷（C₆H₁₄）：色譜純。

5.3 丙酮（CH₃COCH₃）：色譜純。

5.4 甲醇（CH₃OH）：色譜純。

5.5 甲酸（HCOOH）：色譜純。

5.6 五水合硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃·5H₂O）。

5.7 氨水（NH₃·H₂O）：w(NH₃·H₂O)=25%～28%。

5.8 正己烷-丙酮混合溶劑。

      用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按 1:1 的體積比混合。

5.9 甲酸-甲醇溶液。

      移取 100 μl 甲酸（5.5）于 1000 ml 甲醇（5.4）中。

5.10 甲酸水溶液。

      移取 100 μl 甲酸（5.5）于 1000 ml 水中。

5.11 苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)化合物標準貯備液：ρ=100 mg/L～200 mg/L。

      可用標準物質(zhì)配制，標準物質(zhì)純度大于 99%，用甲醇（5.4）溶解，-18 ℃以下冷凍、密封、避光保存，可保存 3 個(gè)月。也可直接購買(mǎi)有證標準溶液，參照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。

5.12 苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)化合物標準中間液：ρ=5.00 mg/L～10.0 mg/L。

      用甲醇（5.4）稀釋苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)化合物標準貯備液（5.11），3-硝基苯胺濃度為 10.0 mg/L，其余化合物濃度為 5.00 mg/L。中間液于-18 ℃以下冷凍、密封、避光保存，N-亞硝基二苯胺可保存 1 個(gè)月，其余化合物可保存 3 個(gè)月。

5.13 內標貯備液：ρ=1000 mg/L。

      推薦內標物為聯(lián)苯胺-d8、苯胺-d5、3,3'-二氯聯(lián)苯胺-d6 和 N-亞硝基二苯胺-d6，也可使用同位素取代的其他苯胺類(lèi)化合物，見(jiàn)附錄 B?？捎脴藴饰镔|(zhì)配制，標準物質(zhì)純度大于 99%，用甲醇（5.4）溶解，-18 ℃以下冷凍、密封、避光保存，可保存 3 個(gè)月。也可直接購買(mǎi)標準溶液，參照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。

5.14 內標中間液：ρ=20.0 mg/L。

      用甲醇（5.4）稀釋內標貯備液（5.13），各內標物的濃度均為 20.0 mg/L。中間液于-18 ℃以下冷凍、密封、避光保存，N-亞硝基二苯胺-d₆ 可保存 1 個(gè)月，其余內標物可保存 3 個(gè)月。

5.15 內標使用液Ⅰ：ρ=2.00 mg/L。

      用甲醇（5.4）稀釋內標中間液（5.14），各內標物的濃度均為 2.00 mg/L。使用液于-18 ℃以下冷凍、密封、避光保存，可保存 1 個(gè)月。

5.16 內標使用液Ⅱ：ρ=50.0 μg/L。

      用水稀釋內標中間液（5.14），并添加適量甲醇（5.4），各內標物的濃度均為 50.0  μg/L，甲醇的體積比為 25%，臨用現配。

5.17 苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)化合物標準使用液：ρ=1.00 mg/L～2.00 mg/L。

      用水稀釋苯胺類(lèi)和聯(lián)苯胺類(lèi)化合物標準中間液（5.12），并添加適量的內標使用液Ⅰ（5.15）及甲醇（5.4），3-硝基苯胺濃度為 2.00  mg/L，其他化合物濃度為 1.00  mg/L，內標物的濃度均為 50.0  μg/L，甲醇的體積比為 25%，臨用現配。

5.18 石英砂：粒徑 0.150 mm～0.450 mm（100 目～40 目）。

      在馬弗爐中 400 ℃烘烤 4 h，冷卻后置于磨口玻璃瓶中密封保存。

5.19 固相萃取柱：填料為 C18，1 g/6 ml，或其他適用于非極性至中等極性化合物的等效固相萃取柱。

5.20 針式過(guò)濾器：濾膜為親水性聚四氟乙烯材質(zhì)，孔徑 0.22 μm。

5.21 氮氣：純度≥99.99%。

6 儀器和設備

6.1 樣品瓶：棕色玻璃直壁廣口瓶，具聚四氟乙烯襯墊，500 ml。

6.2 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：液相色譜具備梯度洗脫功能,質(zhì)譜為帶電噴霧電離源（ESI 源）的三重四極桿質(zhì)譜儀。

6.3 色譜柱：填料粒徑為 1.8 μm，柱長(cháng) 50 mm，內徑 4.6 mm 的 C₁₈ 反相色譜柱或其他性能相近的色譜柱。

6.4 超聲波清洗器：40 kHz，功率≥100 W。

6.5 冷凍離心機：轉速≥6000 r/min。

6.6 濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉蒸發(fā)儀或其他性能相當的設備。

6.7 固相萃取裝置：自動(dòng)或手動(dòng)，流速可調節。

6.8 旋渦混勻器。

6.9 冷凍干燥機。

6.10 具塞離心管：玻璃或聚丙烯材質(zhì)，30 ml。

6.11 鋁箔自封袋。

6.12 一般實(shí)驗室常用儀器和設備。

7 樣品

7.1 樣品采集和保存

      土壤樣品按照HJ/T 166 的相關(guān)要求采集，水體沉積物樣品按照HJ 494 的相關(guān)要求采集，海洋沉積物樣品按照GB 17378.3 的相關(guān)要求采集。樣品采集后保存在潔凈的樣品瓶（6.1）中，運輸過(guò)程中應避光、密封、冷藏，盡快運回實(shí)驗室分析。如暫不能分析，4-氯苯胺、4-硝基苯胺和 3-硝基苯胺可以選擇4 ℃以下冷藏或-18 ℃以下冷凍保存，其余目標化合物應在-18 ℃以下冷凍保存，具體見(jiàn)表 1。冷凍保存時(shí)，為了避免玻璃瓶破裂，可將樣品轉移至鋁箔自封袋（6.11）中密封保存。

表 1  樣品保存時(shí)間

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