《硬質(zhì)聚氨酯泡沫和組合聚醚中CFC-12、HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧層物質(zhì)的定性檢測 便攜式頂空 氣相色譜-質(zhì)譜法》（征求意見(jiàn)稿）編制說(shuō)明

1 項目背景
1.1 任務(wù)來(lái)源

2019 年 1 月,生態(tài)環(huán)境部辦公廳發(fā)布《關(guān)于建設工業(yè)產(chǎn)品中消耗臭氧層物質(zhì)監測實(shí)驗室的通知》(環(huán)辦監測函〔2019〕10 號),下達了由中國環(huán)境監測總站(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“總站”) 牽頭制定工業(yè)產(chǎn)品中消耗臭氧層物質(zhì)(ODS)快速監測方法的標準項目計劃。

1.2 工作過(guò)程

1.2.1 成立標準編制組,查詢(xún)資料,制定技術(shù)路線(xiàn)

總站接到制定工業(yè)產(chǎn)品中 ODS 快速監測方法的標準制修訂工作任務(wù)后,立即成立了標準編制組,由具有豐富現場(chǎng)監測經(jīng)驗和便攜式氣相色譜質(zhì)譜分析經(jīng)驗,多年從事環(huán)境監測分析工作的同志組成。

2019 年 3 月,總站組織召開(kāi)了標準制修訂工作啟動(dòng)會(huì )。隨后標準編制組查閱了國內外相關(guān)標準文獻資料,結合資料調研情況、工業(yè)產(chǎn)品中消耗臭氧層物質(zhì)檢測現狀、實(shí)驗方法可行性及當前管理需求等情況,確定采用便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法測定硬質(zhì)聚氨酯泡沫和組合聚醚中消耗臭氧層物質(zhì)的相關(guān)技術(shù)指標及路線(xiàn)。

1.2.2 研究建立標準方法,進(jìn)行標準方法論證及驗證工作

2019 年 3 月至 6 月,標準編制組按照技術(shù)路線(xiàn)和標準制定要求,開(kāi)展研究并完善方法相關(guān)內容,初步完成了標準方法文本,并準備開(kāi)展方法驗證工作。2019 年 5 月至 6 月,根據《環(huán)境監測分析方法標準制訂技術(shù)導則》(HJ 168)的要求,組織有資質(zhì)的 6 家實(shí)驗室進(jìn)行實(shí)驗方法的驗證,隨后進(jìn)行各類(lèi)試驗數據的匯總和整理分析等工作,并完成《污染源 硬質(zhì)聚氨酯泡沫和組合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 的定性檢測 便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法》方法驗證報告的編寫(xiě)。

1.2.3 編制標準征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明

2019 年 6 月至 7 月,匯總統計驗證數據,編寫(xiě)《污染源 硬質(zhì)聚氨酯泡沫和組合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 的定性檢測 便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法》的征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明。

2019 年 7 月 8 日,生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監測司組織在北京召開(kāi)了征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì ),審查會(huì )專(zhuān)家組通過(guò)質(zhì)詢(xún)、討論,認為本標準主編單位提供的材料齊全、內容翔實(shí)完整、格式規范;制訂的標準具有科學(xué)性、適用性和可操作性,能滿(mǎn)足硬質(zhì)聚氨酯泡沫和組合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 的定性檢測需求,可公開(kāi)征求意見(jiàn)。同時(shí)提出修改意見(jiàn)和建議,主要有:①標準名稱(chēng)變更為《硬質(zhì)聚氨酯泡沫和組合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 等消耗臭氧層物質(zhì)的定性檢測 便攜式頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法》;②增加樣品采集和保存的方法;③按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》 (HJ 168-2010)和《環(huán)境保護標準編制出版技術(shù)指南》(HJ 565-2010)對標準文本和編制說(shuō)明進(jìn)行編輯性修改。

會(huì )后,編制組根據與會(huì )專(zhuān)家的修改意見(jiàn)對本標準進(jìn)行了修改和完善,待公開(kāi)征求意見(jiàn)。

2 標準制訂的必要性

2.1 被測對象的環(huán)境危害

2.1.1 目標物的基本性質(zhì)

20 世紀 30 年代后,人工合成出多種鹵代烷。由于鹵代烷性質(zhì)幾近完美,因此迅速應用到諸多領(lǐng)域。尤其是在制冷、滅火器材、泡沫塑料等行業(yè),鹵代烷被大量使用。這些大量使用的鹵代烷很多都能夠穿越對流層頂,進(jìn)入平流層破壞大氣臭氧層,危害人類(lèi)生存環(huán)境,這類(lèi)物質(zhì)被稱(chēng)為消耗臭氧層物質(zhì)(ODS)。

《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書(shū)》(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“蒙特利爾議定書(shū)”)規定的 ODS 一共分為六大類(lèi),即全氯氟烴(CFCs),哈龍(Halon),四氯化碳(CTC),甲基溴(MBr), 甲基氯仿(TCA)和含氫氯氟烴(HCFCs)?！痘永拚浮芬幎浞鸁N(HFCs)也納入《蒙特利爾議定書(shū)》管控。

其中,CFCs 為氯、氟取代甲烷、乙烷或丙烷上的所有氫原子形成的全氯氟烷的總稱(chēng), 又稱(chēng)氯氟化碳。其性質(zhì)穩定、壽命長(cháng)、不可燃、無(wú)毒性、極易揮發(fā)性[1,2],主要用于制冷劑、氣霧劑、發(fā)泡劑和清洗劑。

HCFCs 同為氯、氟取代烷,但分子里仍含氫原子,因此又被稱(chēng)作含氫氯氟烴。由于 HCFCs 含氫原子,對臭氧層的破壞能力低于 CFCs,是 CFCs 的一種過(guò)渡性替代品,但長(cháng)期和大量使用仍對臭氧層危害很大。

2.1.2 ODS物質(zhì)的來(lái)源

ODS 物質(zhì)用途廣泛,可用作制冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、氣霧劑、滅火劑、化工原料、化工助劑、熏蒸劑及實(shí)驗室分析用的,涉及的行業(yè)包括化工、發(fā)泡(PU 泡沫、xPS 泡沫)、空調和制冷(家用空調、工商制冷、制冷維修)、醫藥、清洗、消防、農業(yè)、煙草、糧食倉儲、質(zhì)檢等。

2.1.3 ODS物質(zhì)的環(huán)境危害

在對流層的氟利昂分子很穩定,幾乎不發(fā)生化學(xué)反應。但是,當它們上升到平流層后, 會(huì )在強烈紫外線(xiàn)的作用下被分解,含氯的氟利昂分子會(huì )離解出氯原子,然后同臭氧發(fā)生連鎖反應(氯原子與臭氧分子反應,生成氧氣分子和一氧化氯基;一氧化氯基不穩定,很快又變回氯原子,氯原子又與臭氧反應生成氧氣和一氧化氯基),不斷破壞臭氧分子。

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