《水質(zhì) 硫化物的測定 亞甲基藍分光光度法 （征求意見(jiàn)稿）》編制說(shuō)明

1 項目背景

1.1 任務(wù)來(lái)源

      2014年7月原國家環(huán)境保護部辦公廳下達了《關(guān)于開(kāi)展2014年度國家環(huán)境保護標準項目實(shí)施工作的通知》（環(huán)辦函[2014] 411號）國家環(huán)保標準制訂計劃，要求修訂《水質(zhì) 硫化物的測定 亞甲基藍分光光度法》（GB/T 16489-1996），項目統一編號為2014-41，由大連市生態(tài)環(huán)境事務(wù)服務(wù)中心承擔該標準的修訂工作。

1.2 工作過(guò)程

1.2.1 成立標準編制組

      2014年7月，原大連市環(huán)境監測中心在接到《水質(zhì) 硫化物的測定 亞甲基藍分光光度法》國家環(huán)保標準修訂任務(wù)后，立即成立標準修訂編制小組，小組成員包括有多年從事硫化物分析及研究的技術(shù)人員和熟悉標準制修訂工作的人員。

1.2.2 查詢(xún)國內外相關(guān)標準和文獻資料

      2014年7月至8月，本標準編制組成員根據《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》（公告2006年 第41號）的相關(guān)規定，查詢(xún)和搜集國內外相關(guān)標準和文獻資料，確立建立新標準的指導思想，對現有各種方法和監測工作需求開(kāi)展廣泛而深入的調查研究，對比、篩選后初步提出工作方案和標準研究技術(shù)路線(xiàn)，并形成開(kāi)題報告和標準草案，制訂初步的實(shí)驗方案。

1.2.3 組織專(zhuān)家進(jìn)行開(kāi)題論證，確定標準修訂技術(shù)路線(xiàn)和修訂原則

      2014年12月，由原環(huán)境保護部科技標準司在大連組織召開(kāi)了標準開(kāi)題論證會(huì )，標準編制組提交了項目的開(kāi)題論證報告和標準文本草案，并對標準修訂目標和技術(shù)方案進(jìn)行了報告。   開(kāi)題論證專(zhuān)家組經(jīng)質(zhì)詢(xún)、討論，認為標準編制組提供的材料齊全、內容詳實(shí)完整；對國內外相關(guān)標準及文獻調研充分；標準修訂的技術(shù)路線(xiàn)合理、可行。同時(shí)提出了如下修改意見(jiàn)：① 選擇覆蓋環(huán)境質(zhì)量標準和污染物排放標準濃度范圍的地表水、地下水、溫泉水和有代表性的5～6類(lèi)企業(yè)（硫酸廠(chǎng)、煉焦煤氣廠(chǎng)、化工、金屬冶煉）樣品進(jìn)行方法驗證；②針對濃度較高的樣品應減小取樣量以保證測定值在曲線(xiàn)范圍內；③對原標準修訂的內容應開(kāi)展相關(guān)實(shí)驗；④對實(shí)驗裝置進(jìn)行改進(jìn)；⑤根據多家實(shí)驗室驗證結果，確定質(zhì)量控制指標要求；⑥通過(guò)實(shí)驗確定干擾消除內容；⑦增加可溶解性硫化物測定內容，刪除沉淀分離法。

1.2.4 開(kāi)展實(shí)驗研究工作，組織方法驗證

      標準編制組根據開(kāi)題論證會(huì )確定的技術(shù)方案和論證意見(jiàn)，開(kāi)展課題實(shí)驗研究工作，對方法各項技術(shù)參數和條件進(jìn)行優(yōu)化實(shí)驗，確定具體的標準方法技術(shù)細節及檢出限、測定下限、實(shí)驗室內的精密度等方法特性指標、質(zhì)控指標，在此基礎上編寫(xiě)方法標準草案和編制說(shuō)明。

1.2.5 組織專(zhuān)家進(jìn)行中期論證，確定方法驗證方案

      2017年7月8日，在大連進(jìn)行了標準修訂的中期論證會(huì )，組織專(zhuān)家論證。專(zhuān)家組聽(tīng)取了標   準主編單位所作的標準文本和標準編制說(shuō)明及方法驗證方案介紹，經(jīng)質(zhì)詢(xún)、討論，形成如下   意見(jiàn)：① 編制說(shuō)明中補充地方水中硫化物控制標準，補充干擾實(shí)驗數據，實(shí)驗室內補充典型工業(yè)廢水實(shí)驗數據；補充取樣量為200 ml后的方法性能實(shí)驗數據（檢出限、精密度、準確度）；補充修訂的主要技術(shù)內容及其依據。② 標準文本增加規范性引用文件；完善方法原理的表述；將標準溶液標定過(guò)程加入規范性附錄；修改計算公式；增加實(shí)驗室空白和全程序   空白。③ 每個(gè)實(shí)驗室用兩種濃度的空白加標樣品和一種濃度的標準樣品進(jìn)行驗證，同時(shí)各實(shí)驗室選擇當地典型的、有代表性的實(shí)際樣品進(jìn)行方法驗證。

1.2.6 組織方法驗證、編寫(xiě)標準征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明

      2017年8月至2018年7月，標準編制組組織6家有資質(zhì)的實(shí)驗室對該方法的適用性進(jìn)行了方法驗證，并編寫(xiě)了方法驗證報告。

      標準編制組于2018年9月編制完成并提交標準征求意見(jiàn)稿、編制說(shuō)明及方法驗證報告，  待公開(kāi)征求意見(jiàn)并上報生態(tài)環(huán)境監測司和生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標準研究所。

1.2.7 組織標準征求意見(jiàn)前論證會(huì )，形成征求意見(jiàn)稿

      2018年9月12日，在北京進(jìn)行了標準征求意見(jiàn)前的論證會(huì )，組織專(zhuān)家論證。專(zhuān)家組聽(tīng)取了標準主編單位所作的標準文本和標準編制說(shuō)明及方法驗證方案介紹，經(jīng)質(zhì)詢(xún)、討論，形成如下意見(jiàn)：① 編制說(shuō)明中補充經(jīng)過(guò)前處理的干擾試驗數據；補充平行雙樣的控制指標依據； 補充實(shí)驗室內標準樣品的試驗數據。② 文本前言增加質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢物處理的內容，并完善相關(guān)章節；完善樣品采集和保存內容；完善關(guān)于可溶性硫化物的相關(guān)內容；完善標準曲線(xiàn)繪制和計算公式相關(guān)內容。③ 按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）和《環(huán)境保護標準編制出版技術(shù)指南》（HJ 565-2010）對標準文本和編制說(shuō)明進(jìn)行編輯性修改。

2 標準修訂的必要性分析

2.1 硫化物的環(huán)境危害

      天然水中不常含有硫化物，地下水（特別是溫泉水）及生活污水，通常含有硫化物，如硫磺泉等。當大量生活污水排入水系或下水道，由于含硫有機物受微生物作用而分解出硫化物，所釋出的硫化氫是造成管道維修工人喪命的主要禍魁。某些工業(yè)廢水如石油煉制、人造纖維、印染、制革、煉焦、造氣、選礦和造紙等廢水中，亦可發(fā)現含硫化物。在厭氧菌的作用下，硫酸鹽亦可還原成硫化物。

      水中存在的硫化物，包括溶解性的H₂S、HS^-、S^2-，存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物，以及未電離的有機、無(wú)機類(lèi)硫化物。當用絮凝和沉淀法把懸浮固體除去之后，剩余的為溶解的硫化物。通常所測定的水中硫化物系指溶解的H₂S和S^2-，以及酸溶性金屬硫化物。

      水中的硫化物易逸散于空氣中，產(chǎn)生臭味，且毒性很大。它可與人體細胞色素、氧化酶及該類(lèi)物質(zhì)中的二硫鍵（-S-S-）作用，影響細胞氧化過(guò)程，造成細胞組織缺氧，危及人的生命。水中硫化氫可消耗水中氧氣，致水生生物死亡。硫化氫除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的微生物氧化成硫酸，進(jìn)而腐蝕下水道等。因此，硫化物是水體污染的一項重要指標。

2.2 相關(guān)環(huán)保標準和環(huán)保工作的需要

      水質(zhì)監測項目根據水體功能和污染源的類(lèi)型不同而不盡相同，由于硫化物毒性很大，因而硫化物是水體污染的一項重要指標物。準確、快速測定環(huán)境中硫化物含量具有現實(shí)意義，   能夠更好地為環(huán)境保護及環(huán)境治理工作提供真實(shí)可靠的科學(xué)依據。

      經(jīng)查閱文獻，《地下水質(zhì)量標準》（GB/T 14848-2017）、《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》（GB 3838－2002）、《農田灌溉水標準》（GB 5084－1992）、《漁業(yè)水質(zhì)標準》（GB 11607－1989）、《污水綜合排放標準》（GB 8978-1996）、《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》（GB 18918-2002）、《污水海洋處置工程污染控制標準》（GB 18486-2001）、《化學(xué)合成類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標準》（GB 21904-2008）、《陶瓷工業(yè)污染物排放標準》 （GB 25464-2010）、《鋁工業(yè)污染物排放標準》 （GB 25465-2010）、《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標準》（GB 25466-2010）、《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標準》（GB 25467-2010）等相關(guān)環(huán)保標準中涉及硫化物指標，具體標準限值見(jiàn)表 1。

      全國各地方的控制排放標準中，涉及硫化物指標的具體標準限值見(jiàn)表2。

表1 相關(guān)環(huán)保標準中涉及硫化物的標準限值

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