HJ 1192-2021 水質(zhì) 9 種烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 的測定 固相萃取 高效液相色譜法

      警告：實(shí)驗中所使用的有機溶劑、標準物質(zhì)和標準溶液均有一定的毒性，試劑配制和樣品前處理過(guò)程應在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應按規定要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道、接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

      本標準規定了測定水中烷基酚類(lèi)化合物和雙酚 A 的高效液相色譜法。

      本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中 4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚、4-辛基苯酚、4-支鏈壬基酚、4-叔辛基苯酚和 4-壬基酚等 9 種烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 的測定。

      當取樣體積為 200 ml，試樣的定容體積為 1.0 ml，進(jìn)樣體積為 30 μl 時(shí)，方法檢出限為 0.04 μg/L～0.06 μg/L，測定下限為 0.16 μg/L～0.24 μg/L。詳見(jiàn)附錄 A。

2 規范性引用文件

      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

      HJ/T 91 地表水和污水監測技術(shù)規范

      HJ 91.1 污水監測技術(shù)規范

      HJ 164 地下水環(huán)境監測技術(shù)規范

3 術(shù)語(yǔ)和定義

      下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標準。

3.1

      4-支鏈壬基酚 4-nonyl-branched phenol

      商品化的 4-壬基酚的支鏈異構體混合物，CAS No.為 84852-15-3。

4 方法原理

      水中的烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 在酸性條件下，經(jīng)固相萃取富集、凈化，用甲醇和二氯甲烷洗脫， 濃縮后使用具有熒光檢測器的高效液相色譜儀測定，根據保留時(shí)間定性，外標法定量。

5 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國家標準的分析純試劑，實(shí)驗用水為新制備的不含目標化合物的蒸餾水或純水。

5.1 硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃?5H₂O）：優(yōu)級純。

5.2 乙腈（CH₃CN）：高效液相色譜純。

5.3 二氯甲烷（CH₂Cl₂）：農殘級。

5.4 正己烷（C₆H₁₄）：高效液相色譜純。

5.5 甲醇（CH₃OH）：高效液相色譜純。

5.6 丙酮（CH₃COCH₃）：農殘級。

5.7 鹽酸：ρ=1.19 g/ml。

5.8 鹽酸溶液：φ(HCl)=50%。

      量取 100 ml 鹽酸（5.7），緩慢加入到 100 ml 實(shí)驗用水中，混勻。

5.9 甲醇溶液：φ(CH3OH)=30%。

      分別量取 30 ml 甲醇（5.5）和 70 ml 實(shí)驗用水，混勻。

5.10 乙腈溶液：φ(CH3CN)=50%。

      分別量取 50 ml 乙腈（5.2）和 50 ml 實(shí)驗用水，混勻。

5.11 烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 標準貯備液：ρ=1000 μg/ml。

      可購買(mǎi)市售有證標準溶液，組分包括 4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚、4-辛基苯酚、4-支鏈壬基酚、4-叔辛基苯酚、4-壬基酚和雙酚 A，溶劑為乙腈（5.2），按標準溶液證書(shū)要求保存。也可用市售有證標準物質(zhì)制備，制備的標準貯備液于 4 ℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期為 1 a。

5.12烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 標準中間液：ρ=100 μg/ml。

      準確移取 1.00 ml 烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 標準貯備液（5.11）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈（5.2） 定容至刻度。標準中間液于 4 ℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期為 6 個(gè)月。

5.13 烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 標準使用液：ρ=10.0 μg/ml。

      準確移取 1.00 ml 烷基酚類(lèi)化合物和雙酚A 標準中間液（5.12）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈（5.2） 定容至刻度。標準使用液于 4 ℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期為 6 個(gè)月。

5.14 石英濾膜：孔徑為 0.45 μm，使用前在 400 ℃的馬弗爐中烘烤 2 h。

5.15 濾膜：孔徑為 0.45 μm，疏水性聚四氟乙烯或其他等效材質(zhì)。

5.16 氮氣：純度≥99.99%。

6 儀器和設備

6.1 采樣瓶：250 ml，棕色細口玻璃瓶，配玻璃塞。使用前可用實(shí)驗用水、丙酮（5.6）依次清洗，避免使用表面活性劑類(lèi)洗滌劑。

6.2 高效液相色譜儀：配備熒光檢測器。

6.3 色譜柱：填料粒徑 5 μm，柱長(cháng) 25 cm，內徑 4.6 mm 的 C18 反相色譜柱，或其他等效色譜柱。

6.4 濃縮裝置：氮吹儀或其他性能相當的濃縮裝置。

6.5 固相萃取柱：250 mg/6 ml，聚丙烯或者玻璃材質(zhì)，填料為苯乙烯和二乙烯苯共聚物，或其他等效固相萃取柱。

6.6 固相萃取裝置：手動(dòng)或自動(dòng)，流速可調節。

6.7 微量注射器：10 μl 、50 μl 、100 μl 、250 μl、1 ml。

6.8 量筒：50 ml、100 ml、200 ml、500 ml。

6.9 一般實(shí)驗室常用儀器和設備。

7 樣品

7.1 樣品采集與保存

      按照HJ/T 91、HJ 91.1、HJ 164 的相關(guān)規定進(jìn)行樣品采集和保存。用采樣瓶（6.1）采集樣品，如樣品中含有余氯，需向樣品中加入硫代硫酸鈉（5.1），使樣品中硫代硫酸鈉的濃度為 80  mg/L，加鹽酸溶液（5.8）調節樣品 pH 值為 1～2。樣品應充滿(mǎn)采樣瓶（6.1）并加蓋密封，于 4 ℃以下冷藏、避光保存， 7 d 內完成分析。

      每批次樣品應至少采集1 個(gè)全程序空白樣品，將1 份實(shí)驗用水放入樣品瓶中密封，并帶到采樣現場(chǎng)，與采樣樣品瓶同時(shí)開(kāi)蓋和密封，之后隨樣品運回實(shí)驗室。

7.2 試樣的制備

7.2.1 過(guò)濾

      樣品在進(jìn)行固相萃取之前需經(jīng)石英濾膜（5.14）過(guò)濾，過(guò)濾后的樣品需全部轉移至量筒（6.8）中， 準確記錄樣品體積，并全部用于固相萃取。過(guò)濾后的石英濾膜（5.14）放入 10 ml 玻璃管中，加入 5 ml乙腈（5.2）超聲提取 10 min，將超聲提取液經(jīng)石英濾膜過(guò)濾后收集至濃縮瓶中。

      注：若樣品中不存在肉眼可見(jiàn)的懸浮物，無(wú)需過(guò)濾，準確量取 200 ml 樣品進(jìn)行固相萃取即可。

7.2.2 固相萃取

      依次用 10 ml 正己烷（5.4）、10 ml 二氯甲烷（5.3）、10 ml 甲醇（5.5）和 10 ml 實(shí)驗用水活化固相萃取柱（6.5），在活化過(guò)程中，應確保固相萃取柱中填料表面不露出液面。將過(guò)濾后的樣品（7.2.1），以 3 ml/min～5 ml/min 的流速通過(guò)固相萃取柱。上樣結束后，用 10 ml 甲醇溶液（5.9）淋洗固相萃取柱，去除固相萃取柱上的雜質(zhì)，然后用氮氣（5.16）吹干固相萃取柱，再以 2 ml/min～4 ml/min 的流速，分別用 2 ml 甲醇（5.5）和 5 ml 二氯甲烷（5.3）洗脫，收集洗脫液至濃縮瓶中。

      注 1：當樣品中任一目標化合物測定濃度大于 20.0 μg/L 時(shí)，應考慮固相萃取柱穿透的風(fēng)險。

      注 2：其他固相萃取的方式，經(jīng)驗證滿(mǎn)足要求，也可適用于本方法。

7.2.3 濃縮

      將提取液（7.2.1）和洗脫液（7.2.2）合并后，用濃縮裝置（6.4）濃縮到 1 ml 以下，加入 3 ml 乙腈（5.2），再濃縮至約 1 ml，將溶劑完全置換為乙腈后，用乙腈（5.2）定容至 1.0 ml，過(guò)濾膜（5.15）后待測。

      注：置換溶劑時(shí)，不要將溶劑吹干，重復置換操作 2～4 次。

7.3 空白試樣的制備

7.3.1 實(shí)驗室空白

      用實(shí)驗用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的操作步驟，制備實(shí)驗室空白試樣。

7.3.2 全程序空白

      全程序空白樣品（7.1），按照與試樣的制備（7.2）相同的操作步驟，制備全程序空白試樣。

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