HJ 1194-2021 液態(tài)制冷劑 CFC-11和HCFC-123 的測定 頂空 氣相色譜-質(zhì)譜法

      警告：本方法使用的標準溶液及溶劑為易揮發(fā)的有毒化學(xué)品，溶液配制過(guò)程應在通風(fēng)櫥內進(jìn)行；操作時(shí)應按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

      本標準規定了測定液態(tài)制冷劑中三氯一氟甲烷（CFC-11）和 2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（HCFC-123） 的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。

      本標準適用于液態(tài)制冷劑中 CFC-11 和 HCFC-123 質(zhì)量分數的測定，不適用于 CFC-11 和 HCFC-123純度的測定。

      當取樣量為 0.5 g，CFC-11 和 HCFC-123 的方法檢出限分別為 0.5%和 0.4%，測定下限分別為 2.0%和 1.6%。

2 規范性引用文件

      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

      GB/T 3723 工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

      GB/T 6678 化工產(chǎn)品采樣總則

      GB/T 6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則

      SN/T 2537 進(jìn)出口制冷劑檢驗取樣方法

3 術(shù)語(yǔ)和定義

      下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標準。

3.1

      制冷劑 refrigerant

      在制冷系統中用于傳遞熱量的流體，在低溫低壓環(huán)境吸收熱量，在高溫高壓環(huán)境釋放熱量，通常伴有相變過(guò)程。

3.2

      液態(tài)制冷劑 liquid refrigerant

      在溫度 20℃和壓力 101.3 kPa 下呈液態(tài)的制冷劑。

4 方法原理

      在一定的溫度條件下，頂空進(jìn)樣瓶?jì)饶繕嘶衔锵蛞荷峡臻g揮發(fā)，產(chǎn)生一定的蒸氣壓并達到氣液兩相動(dòng)態(tài)平衡。試樣經(jīng)氣相色譜分離，質(zhì)譜檢測器檢測。通過(guò)與標準物質(zhì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖相比較進(jìn)行定性，內標法定量。

5 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國家標準的分析純試劑。實(shí)驗用水為不含目標化合物的二次蒸餾水或通過(guò)純水設備制備的水。

5.1 甲醇（CH₃OH）：高效液相色譜純。

5.2 三氯一氟甲烷（CFC-11）標準溶液：ρ(CCl₃F)＝200 mg/L，或更高質(zhì)量濃度，溶劑為甲醇的市售有證標準溶液，按照標準溶液證書(shū)相關(guān)說(shuō)明保存，臨用現開(kāi)。

5.3 2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（HCFC-123）標準溶液：ρ(CF₃CHCl₂)＝200 mg/L，或更高質(zhì)量濃度，溶劑為甲醇的市售有證標準溶液，按照標準溶液證書(shū)相關(guān)說(shuō)明保存，臨用現開(kāi)。

      注：亦可購置 CFC-11 和 HCFC-123 的混合標準溶液，ρ＝100 mg/L。

5.4 一溴一氯甲烷（CH₂BrCl）內標標準溶液：ρ(CH₂BrCl)＝2000 mg/L，或更高質(zhì)量濃度，溶劑為甲醇的市售有證標準溶液，按照標準溶液證書(shū)相關(guān)說(shuō)明保存，臨用現開(kāi)。

5.5 4-溴氟苯（BFB）溶液：ρ(C₆H₄BrF)＝25 mg/L，溶劑為甲醇的市售有證標準溶液，按照標準溶液證書(shū)相關(guān)說(shuō)明保存。

5.6 載氣：氦氣，純度≥99.999%。

6 儀器和設備

6.1 取樣導管：采用不銹鋼或其他耐腐蝕金屬管或聚四氟乙烯塑料管制作而成。取樣前，將取樣導管置于 110 ℃烘箱中烘烤 1 h，取樣結束后應及時(shí)拆卸取樣導管并妥善保管。保持導管清潔干燥，防止雜物或污物進(jìn)入。

6.2 采樣瓶：棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯（PTFE）涂層的硅橡膠隔墊，40 ml，或其他同類(lèi)采樣瓶。

6.3 氣相色譜-質(zhì)譜儀：色譜部分具有分流/不分流進(jìn)樣口，柱溫箱可程序升溫；質(zhì)譜部分具有 70 eV 電子轟擊離子源。

6.4 頂空自動(dòng)進(jìn)樣器：加熱溫度控制范圍在室溫至 120 ℃可調，溫度控制精度為±1 ℃，具備定量環(huán)或進(jìn)樣針進(jìn)樣功能。

6.5 頂空進(jìn)樣瓶：瓶體為玻璃材質(zhì)，密封墊為聚四氟乙烯/硅橡膠材質(zhì)，密封蓋為螺旋蓋或一次性壓蓋，20 ml，或與頂空自動(dòng)進(jìn)樣器（6.4）配套的玻璃頂空瓶。

6.6 色譜柱：多孔層開(kāi)管毛細管柱，60 m（柱長(cháng)）×0.32 mm（內徑），固定相為鍵合硅膠，或其他等效毛細管柱。

6.7 分析天平：實(shí)際分度值 0.0001 g。

6.8 一般實(shí)驗室常用儀器和設備。

7 樣品

7.1 樣品采集與保存

      樣品采集前首先了解采集樣品的實(shí)際情況，樣品采集參照 GB/T 6678 和 GB/T 6680 相關(guān)規定執行， 樣品保存參照SN/T 2537 相關(guān)規定執行。

      樣品存儲于非重復充裝鋼瓶或重復充裝鋼瓶（容積≤10  L，以下簡(jiǎn)稱(chēng)“小鋼瓶”）時(shí)，按生產(chǎn)批次抽取，同一批號抽取 1 瓶小鋼瓶樣品，運回實(shí)驗室；樣品存儲于貯槽、槽車(chē)或重復充裝鋼瓶（容積＞10L）時(shí)，同一批號抽取 1 罐（瓶）采樣，采樣時(shí)，將取樣導管（6.1）的一端與樣品容器的采樣口閥門(mén)連接，另一端置于采樣瓶（6.2）內，打開(kāi)閥門(mén)，樣品沿器壁緩慢導入采樣瓶中，采樣瓶上部留有一定空間，擰緊瓶蓋，采集2份平行樣品，1份用于分析，1份作為留樣保存。

      采集的小鋼瓶樣品在常溫、密封條件下運輸和保存，在裝卸運輸過(guò)程中，嚴禁撞擊、拖拉、摔落和直接暴曬，應在陰涼干燥的地方存放，房間通風(fēng)條件良好，不得靠近熱源，嚴禁日曬雨淋；采集到采樣瓶（6.2）的樣品，在4 癈以下冷藏、密封、避光運輸和保存。

      注：CFC-11和HCFC-123沸點(diǎn)接近于室溫，對貯槽、槽車(chē)或重復充裝鋼瓶（容積＞10 L）的采集，應先小心排出氣體后，再取液體。

7.2 試樣的制備

      小鋼瓶樣品：用取樣導管（6.1）將采集的小鋼瓶中的樣品緩慢導入采樣瓶（6.2）,小鋼瓶樣品取樣示意圖見(jiàn)圖1。

      制樣時(shí)，向10.0 ml容量瓶中加入約5 ml甲醇（5.1）后稱(chēng)重，再用玻璃滴管從采樣瓶（6.2）中移取約0.5 g樣品至容量瓶中，再次稱(chēng)重，兩次稱(chēng)重值相減，準確計算移取的樣品重量（精確至0.0001 g），用甲醇（5.1）定容，搖勻后得到上次稀釋樣品A；使用微量注射器從一次稀釋樣品A中吸取100μl至另一 10.0ml容量瓶中，用甲醇（5.1）定容，搖勻后得到二次稀釋樣品B；使用微量注射器從二次稀釋樣品B中吸取20.0μl至裝有10 ml實(shí)驗用水的頂空進(jìn)樣瓶（6.5）中，即從樣品A到樣品C共稀釋50000倍，最后加入內標標準溶液（5.4） 30.0 μl后，待測。

      如果試樣中目標化合物質(zhì)量濃度不在標準系列質(zhì)量濃度范圍內，應適當調整稀釋倍數后測定，同時(shí)記錄稀釋倍數D。

      注1：試樣制備時(shí)，從小鋼瓶取樣應先小心排出氣體，再傾倒取出液體于釆樣瓶（6.2）中；

      注2：稱(chēng)量前，樣品與玻璃滴管同時(shí)于4℃以下冷藏放置2 h,取出后立即稱(chēng)量。

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