《固定污染源廢氣 磷酸霧的測定 離子色譜法》編制說(shuō)明

1 項目背景

1.1 任務(wù)來(lái)源

      2014 年 4 月，原國家環(huán)保部下達《關(guān)于開(kāi)展 2014 年度國家環(huán)境保護標準項目實(shí)施工作的通知》（環(huán)辦函〔2014〕411  號）和《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》（環(huán)?？偩止?2006 年第 41 號），其中《固定污染源廢氣 磷酸霧的測定 離子色譜法》項目編號為 2014-26。北京市環(huán)境保護監測中心（現更名為“北京市生態(tài)環(huán)境監測中心”，以下簡(jiǎn)稱(chēng)“監測中心”）承擔《固定污染源廢氣 磷酸霧的測定 離子色譜法》標準制訂工作。

1.2 工作過(guò)程

1.2.1 成立標準制訂編制組

      《固定污染源廢氣 磷酸霧的測定 離子色譜法》任務(wù)下達后，監測中心立即成立了標準編制組，召開(kāi)了標準制訂工作啟動(dòng)會(huì )。隨后標準編制組查閱了國內外相關(guān)標準文獻資料，并 開(kāi)展了部分實(shí)驗室條件實(shí)驗，結合我國環(huán)境監測的實(shí)際情況確定了標準制訂的技術(shù)路線(xiàn)，編寫(xiě)了標準開(kāi)題論證報告。

1.2.2 開(kāi)題論證

      2015 年 1 月 27 日，根據《國家標準制修訂工作管理辦法》的相關(guān)規定，原環(huán)保部科技標準司組織召開(kāi)了《固定污染源廢氣 磷酸霧的測定 離子色譜法》的開(kāi)題論證會(huì )，論證委員會(huì )聽(tīng)取了標準主編單位所作的標準開(kāi)題論證報告和標準草案內容介紹，經(jīng)質(zhì)詢(xún)、討論，并 提出補充如下內容：

      （1）補充典型排放源含磷污染物的調研；

      （2）根據調研結果及實(shí)際典型污染源測試結果，明確本方法中所檢測磷酸霧的含義， 據此確定磷酸霧的采樣方法；

      （3）采樣部分應與現有標準方法、技術(shù)規范等銜接；

      （4）按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）和《國家環(huán)境污染物監測方法標準制修訂工作暫行要求》（環(huán)科函〔2009〕10  號）的要求開(kāi)展實(shí)驗、驗證和標準草案的編制工作。

1.2.3 典型固定污染源廢氣測試

      2015 年～2016 年，在進(jìn)行實(shí)驗室內濾筒/膜材質(zhì)、前處理效率、儀器條件等研究基礎上， 根據開(kāi)題論證會(huì )意見(jiàn)，標準編制組對含磷污染企業(yè)進(jìn)行了篩選，期間分別赴云南和貴州對典型濕法磷酸生產(chǎn)黃磷工藝以及以熱法磷酸為原料的磷酸二氫鈉生產(chǎn)六偏磷酸鈉工藝進(jìn)行了實(shí)際調研，并對典型固定污染源廢氣樣品進(jìn)行了采集，比較了兩種采樣方案，確定了磷酸霧 的采樣方法。

      2017年，結合活性碳企業(yè)磷酸霧排放特征，標準編制組對江西兩個(gè)典型活性碳企業(yè)固定污染源廢氣樣品及無(wú)組織排放監控點(diǎn)廢氣樣品進(jìn)行了采集，并進(jìn)行實(shí)驗室分析，進(jìn)一步驗 證了磷酸霧的采樣方案。

1.2.4 方法驗證

      2018 年 1 月，標準編制組根據調研及污染源實(shí)際樣品測試結果，明確了磷酸霧的定義及測試方案，并按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）的相關(guān)要求，編寫(xiě)完成標準征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明初稿。

      2018 年 4 月，聯(lián)系 6 家實(shí)驗室進(jìn)行方法驗證，并完善標準征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明。

1.2.5 專(zhuān)家研討會(huì )

      2019 年 5 月 28 日，編制組邀請了 4 位行業(yè)方法標準專(zhuān)家及 3 位排放標準專(zhuān)家組成專(zhuān)家委員，再次審議了本標準草案和編制說(shuō)明，專(zhuān)家組重點(diǎn)對磷酸霧的定義及與排放標準的銜接情況進(jìn)行了質(zhì)詢(xún)和討論，認為該方法與現有標準方法、技術(shù)規范以及排放標準進(jìn)行了有效銜接，能夠滿(mǎn)足相關(guān)含磷污染物排放標準的需要，磷酸霧定義能夠反映含磷污染物排放特征。

1.2.6 專(zhuān)家函審

      2021 年 3 月，生態(tài)環(huán)境部標準研究所組織專(zhuān)家進(jìn)行了專(zhuān)家函審，兩位函審專(zhuān)家針對文本和編制說(shuō)明提出要進(jìn)一步補充完善國內其他省份地方標準、五氧化二磷定義、樣品采集、 標準曲線(xiàn)、磷酸鹽本底情況、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制等內容。標準編制組根據專(zhuān)家意見(jiàn)進(jìn)一步進(jìn)行了修改，并按照新修訂的《環(huán)境監測分析方法標準制訂技術(shù)導則》（HJ 168-2020）的相關(guān)要求，對標準文本和編制說(shuō)明進(jìn)一步完善，并提請召開(kāi)征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì )。

1.2.7 征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì )

      2021 年 4 月 27 日，生態(tài)環(huán)境部監測司組織專(zhuān)家進(jìn)行了征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查，審查委員會(huì )通過(guò)征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查，建議補充國產(chǎn)離子色譜儀實(shí)驗室內的驗證結果、補充質(zhì)量保證 與質(zhì)量控制要求制定的依據；補充說(shuō)明磷酸霧定義的科學(xué)性；按照《環(huán)境監測分析方法標準 制訂技術(shù)導則》（HJ 168-2020）和《環(huán)境保護標準編制出版技術(shù)指南》（HJ 565-2010）對標準文本和編制說(shuō)明進(jìn)行編輯性修改后進(jìn)行意見(jiàn)征集。

      標準編制組根據專(zhuān)家意見(jiàn)選取了兩個(gè)典型國產(chǎn)品牌離子色譜儀進(jìn)行條件實(shí)驗，補充了實(shí)驗室內的驗證結果，并在編制說(shuō)明中補充完善了質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、磷酸霧定義等內容， 并按照 HJ 168 和 HJ 565 相關(guān)要求完成了對文本和編制說(shuō)明進(jìn)行了格式修改。

1.2.8 專(zhuān)家研討會(huì )

      2021 年 5 月 20 日，生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監測司在北京組織召開(kāi)《固定污染源廢氣 磷酸霧的測定離子色譜法》等 4 項固定源監測標準有關(guān)問(wèn)題研討會(huì )，主要針對標準中目標化合物的定義、監測標準與排放標準的銜接以及對排放標準實(shí)施和監督執法的可能影響等問(wèn)題進(jìn)行討論，建議磷酸霧的定義包含磷酸、五氧化二磷和顆粒物中的可溶性磷酸鹽，并盡快完善 進(jìn)行意見(jiàn)征集。

2 標準制訂必要性分析

2.1 磷酸霧的環(huán)境危害

2.1.1 磷酸（霧）的基本理化性質(zhì)

      磷酸（H₃PO₄）是不易揮發(fā)和分解的一種中強酸，無(wú)強氧化性，無(wú)強腐蝕性，受熱易脫水，有刺激性。其熔點(diǎn)為 42.35℃，沸點(diǎn)為 158℃。其當量致死濃度 LD₅₀：1530 mg/kg（大 鼠經(jīng)口）；2740 mg/kg（兔經(jīng)皮）。磷酸分子量為 97.97，其酸根離子包含正磷酸根（PO₄^3-）、磷酸一氫根（HPO₄^2-）、磷酸二氫根（H₂PO₄^-），其中正磷酸鹽除鉀、鈉、銨等少數鹽外，其余都難溶于水，而磷酸二氫鹽均易溶于水；三種磷酸鹽在不同的酸、堿度條件下可相互轉換， 在堿性條件下主要以正磷酸根存在。

2.1.2 磷酸（霧）的環(huán)境危害

      磷酸蒸氣對皮膚有相當強的腐蝕作用，接觸會(huì )刺激并腐蝕皮膚；通過(guò)呼吸道吸入磷酸會(huì )引起鼻黏膜萎縮、危害肺部，導致咳嗽與哮喘等慢性疾??；研究表明電池加工企業(yè)中長(cháng)期接觸磷酸霧會(huì )導致牙齒腐蝕并發(fā)生病變[1]。美國職業(yè)安全與健康標準（OSHA）明確規定磷酸為有毒有害氣體，雖然美國 EPA 未將其列為致癌物質(zhì)，但美國職業(yè)安全與健康標準（OSHA）、美國國家職業(yè)安全與健康研究所（NOISH）以及美國工業(yè)衛生協(xié)會(huì )（ACGIH）均對其職業(yè)衛生標準有不同的限值要求。

2.2 相關(guān)生態(tài)環(huán)境標準和生態(tài)環(huán)境管理工作的需要

2.2.1 磷酸（霧）的來(lái)源

      磷酸（霧）主要來(lái)源于無(wú)機磷化學(xué)工業(yè)、使用磷酸為活化劑的活性碳生產(chǎn)工藝，以磷酸為酸化原料的電池加工企業(yè)，以及其它相關(guān)含磷化工工藝。其中無(wú)機磷化學(xué)工業(yè)行業(yè)排放量最大，根據《無(wú)機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》（GB 31573-2015 修改單征求意見(jiàn)稿）[2]的相關(guān)統計，按照無(wú)機磷工業(yè)產(chǎn)品的化學(xué)結構、化學(xué)性質(zhì)、生產(chǎn)方法，又依據污染物產(chǎn)生和治理情況，無(wú)機磷化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品分為黃磷、磷酸及多聚磷酸、正磷酸鹽、縮聚磷酸鹽、次磷酸及其鹽、無(wú)機磷化物及其他等七大類(lèi)。由于其工藝種類(lèi)的不同，無(wú)機磷化化工產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含磷的廢氣種類(lèi)主要包含氣態(tài)的磷蒸汽、磷化氫，也包含磷酸（微粒）/酸霧、五氧化二磷、磷低級氧化物（三氧化二磷）、三鹵化磷、五鹵化磷、鹵氧化磷等顆粒態(tài)污染物， 不同無(wú)機磷產(chǎn)品的廢氣種類(lèi)詳見(jiàn)表 2-1。

更多技術(shù)標準編制說(shuō)明內容點(diǎn)擊以下鏈接獲取編制說(shuō)明全文:

下載地址:《固定污染源廢氣 磷酸霧的測定 離子色譜法》編制說(shuō)明