1.1 任務(wù)來(lái)源
根據 2014 年 4 月原國家環(huán)保部（現更名為“生態(tài)環(huán)境部”）下達《關(guān)于開(kāi)展 2014 年度國家環(huán)境保護標準項目實(shí)施工作的通知》（環(huán)辦函〔2014〕411 號）和《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》（環(huán)?？偩止?2006 年第 41 號）的有關(guān)要求，原北京市環(huán)境保護監測中心（現更名為“北京市生態(tài)環(huán)境監測中心”）承擔《固定污染源廢氣 硝酸霧的測定 離子色譜法》標準制訂項目，項目統一編號為 2014-27。
1.2 工作過(guò)程
1.2.1 成立標準編制組和編寫(xiě)開(kāi)題報告
北京市生態(tài)環(huán)境監測中心接到此任務(wù)后，于 2014 年 7 月成立了標準編制組，召開(kāi)了標準制訂工作啟動(dòng)會(huì )。隨后標準編制組開(kāi)始查閱國內外相關(guān)文獻資料，查閱的相關(guān)文獻主要集中在國 內外廢氣中硝酸霧的采樣方法、分析方法以及限制標準方面，重點(diǎn)考察了離子色譜法測定硝酸 霧的應用情況。同時(shí)對該方法的適用范圍、檢出限、干擾等情況進(jìn)行分析，并結合我國環(huán)境監 測的實(shí)際情況確定了標準制訂技術(shù)路線(xiàn)，形成標準開(kāi)題論證報告，開(kāi)展初步實(shí)驗，根據實(shí)驗結 果編寫(xiě)了標準草案。
1.2.2 開(kāi)題論證會(huì )
2015 年 1 月 27 日，根據《國家標準制修訂工作管理辦法》的相關(guān)規定，由原環(huán)境保護部科技標準司組織召開(kāi)了《固定污染源廢氣 硝酸霧的測定 離子色譜法》的開(kāi)題論證會(huì )。論證委員會(huì )聽(tīng)取了標準主編單位所作的標準開(kāi)題論證報告和標準草案內容介紹，經(jīng)質(zhì)詢(xún)、討論，提出 補充如下內容：
（1）補充典型硝酸霧排放源的調研；
（2）根據調研結果及實(shí)際典型污染源測試結果，確定本方法中所檢測硝酸霧定義，并據此確定采樣方案；
（3）按照《環(huán)境監測分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）[1]的要求開(kāi)展實(shí)驗研究和標準草案的編制工作，進(jìn)一步篩選最佳實(shí)驗條件、完善干擾和消除內容，補充完善質(zhì)量保 證和質(zhì)量控制等內容。
1.2.3 實(shí)驗室內研究
2015 年～2016 年，標準編制組依據開(kāi)題論證會(huì )議意見(jiàn)和建議，完善了標準制定的技術(shù)路線(xiàn)， 制定了合理的實(shí)驗方案，開(kāi)展了大量的實(shí)驗工作。開(kāi)發(fā)硝酸霧發(fā)生器，在實(shí)驗室進(jìn)行模擬實(shí)驗， 研究硝酸霧定義、固定污染源廢氣及無(wú)組織排放監控點(diǎn)空氣中硝酸霧的采樣方式。
1.2.4 典型污染源研究
2016 年 01 月～2017 年 09 月，根據開(kāi)題論證會(huì )意見(jiàn)，標準編制組對硝酸霧污染源進(jìn)行篩選， 分別赴北京市某酸洗車(chē)間和太原某鋼鐵廠(chǎng)電鍍車(chē)間等地進(jìn)行實(shí)地調研，并對典型樣品進(jìn)行采集， 不斷優(yōu)化采樣方案。結合實(shí)驗室研究結果，初步確定硝酸霧的采樣方案和硝酸霧定義。
1.2.5 標準文本和編制說(shuō)明的編寫(xiě)
2017 年 09 月，匯總前期實(shí)驗室條件實(shí)驗結果和典型污染源現場(chǎng)研究結果，明確了硝酸霧的定義及采樣方案，并按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）[1]的相關(guān)要求，編寫(xiě)完成標準文本和編制說(shuō)明。
1.2.6 方法驗證
2018 年 5 月～9 月，完善標準草案，形成方法驗證作業(yè)指導書(shū)，組織 6 家實(shí)驗室進(jìn)行方法驗證工作，匯總方法驗證數據，完善標準征求意見(jiàn)稿和編制說(shuō)明。
1.2.7 專(zhuān)家研討會(huì )
2019 年 5 月 28 日，編制組邀請了 4 位環(huán)境領(lǐng)域方法標準制修訂專(zhuān)家及 3 位排放標準專(zhuān)家組成專(zhuān)家委員，再次審議了本標準草案和編制說(shuō)明，專(zhuān)家組重點(diǎn)對硝酸霧的定義及與排放標準的銜接情況進(jìn)行了質(zhì)詢(xún)和討論，認為標準主編單位提供的材料齊全、內容詳實(shí)完整；并對國內外相關(guān)標準及文獻進(jìn)行了充分調研；標準主編單位對典型排放源進(jìn)行了調研，并根據調研結果及實(shí)際典型污染源測試結果，明確了硝酸霧的定義及采集方法；該方法與現有標準方法、技術(shù)規范以及排放標準進(jìn)行了有效銜接，能夠滿(mǎn)足硝酸霧排放標準的需要。同時(shí)，提出具體修改意見(jiàn)和建議如下：
（1）根據硝酸霧的理化性質(zhì)、行業(yè)排放特征及監測方法原理，建議硝酸霧的定義為：硝酸 霧是指本標準規定條件下測得的氣態(tài)硝酸、硝酸小液滴及顆粒物中硝酸鹽；
（2）標準文本中明確氮氧化物的干擾；
（3）標準文本中補充硝酸生產(chǎn)行業(yè)及氮肥生產(chǎn)行業(yè)的排放特征；
（4）按照《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》（HJ 168-2010）[1]和《國家環(huán)境污染物監測方法標準制修訂工作暫行要求》（環(huán)科函〔2009〕10 號）進(jìn)一步完善標準草案和編制說(shuō)明。
標準編制組采納了上述專(zhuān)家建議，2019 年 12 月赴河北某化工集團調研硝酸生產(chǎn)和氮肥生產(chǎn)行業(yè)生產(chǎn)工藝和廢氣排放特征，并進(jìn)行實(shí)際樣品采集及氮氧化物干擾實(shí)驗研究；且在實(shí)驗室模擬氮氧化物排放，重復干擾實(shí)驗研究。2021 年 3 月，赴河北某鋼鐵廠(chǎng)進(jìn)行實(shí)際樣品采集，再次確認采樣方法，2021 年 1～4 月，按照《環(huán)境監測分析方法標準制訂技術(shù)導則》（HJ 168-2020）[2]的相關(guān)要求對標準文本和編制說(shuō)明進(jìn)一步修改完善，提請召開(kāi)征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì )。
1.2.8 征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查會(huì )
2021 年 4 月 27 日，生態(tài)環(huán)境部監測司組織專(zhuān)家進(jìn)行了征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查，審查委員會(huì )通過(guò)征求意見(jiàn)稿技術(shù)審查，建議補充國產(chǎn)離子色譜儀實(shí)驗室內的驗證結果、補充質(zhì)量保證與質(zhì)量 控制要求制定的依據、補充說(shuō)明硝酸霧定義的科學(xué)性，按照《環(huán)境監測分析方法標準制訂技術(shù)導則》（HJ 168-2020）[2]和《環(huán)境保護標準編制出版技術(shù)指南》（HJ 565-2010）[3]對標準文本和編制說(shuō)明進(jìn)行編輯性修改。
標準編制組根據專(zhuān)家意見(jiàn)選取了兩家典型國產(chǎn)品牌離子色譜儀補充了實(shí)驗室內的驗證結 果，并在編制說(shuō)明中補充完善了質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、硝酸霧定義說(shuō)明等內容；說(shuō)明了實(shí)際采 樣過(guò)程中玻璃纖維濾膜在高濕度采樣條件實(shí)驗結果以及本標準和排放標準的銜接性問(wèn)題；并按 照 HJ 168 和 HJ 565 相關(guān)要求，完成了對文本和編制說(shuō)明的格式修改。
1.2.9 國家生態(tài)環(huán)境保護標準專(zhuān)家研討會(huì )
2021 年 5 月 20 日，生態(tài)環(huán)境監測司在北京組織召開(kāi)了《固定污染源廢氣 硝酸霧的測定 離子色譜法》監測標準有關(guān)問(wèn)題研討會(huì )，針對標準中目標污染物的定義、監測標準與排放標準的銜接，以及排放標準實(shí)施和監測執法的可能影響等問(wèn)題進(jìn)行討論。會(huì )上明確了硝酸霧的定義： 指本標準規定條件下測定的硝酸和顆粒物中硝酸鹽。
按照會(huì )議的意見(jiàn)，標準編制組完善了標準文本和編制說(shuō)明征求意見(jiàn)稿并提請公開(kāi)征求意見(jiàn)。
2.1 被測對象（污染物項目）的環(huán)境危害
2.1.1 硝酸（霧）的基本理化性質(zhì)
硝酸霧定義為“指本標準規定條件下測定的硝酸和顆粒物中的硝酸鹽?！毕跛幔?/span>HNO3）為無(wú)機強酸，易揮發(fā)，具有強烈的刺激性氣味和腐蝕性，是強氧化劑。硝酸的分子量為 63.01，密度為 1.5129 g/m3，熔點(diǎn)-42℃，沸點(diǎn) 86℃。氮氧化物被空氣中的霧滴吸收、氧化易生成硝酸霧滴。當空氣中相對濕度大于 62%或氣溫高于 25℃時(shí)，常有硝酸蒸汽存在[4]。濃硝酸在空氣中有“發(fā)煙”現象，在空氣中與水汽形成硝酸霧。由于大氣中硝酸濃度比硫酸要低得多，硝酸霧比硫酸霧較少出現[5]。
2.1.2 硝酸霧的來(lái)源
硝酸霧普遍來(lái)源于直接生產(chǎn)或使用硝酸的工廠(chǎng)。根據《硝酸工業(yè)污染物排放標準》（GB 26131-2010）編制說(shuō)明[5]中的相關(guān)統計，2007 年硝酸工業(yè)排放的主要大氣污染物為氮氧化物（NOx），排氣筒的污染物排放濃度（以 NO2 計）基本可控制在 600 mg/m3 以下，隨著(zhù)近年來(lái)氮氧化物脫硝技術(shù)的推廣，硝酸生產(chǎn)行業(yè)氮氧化物排放均可控制在 200 mg/m3 以下。硝酸行業(yè)工藝情況如下所述。
2.1.2.1 稀硝酸生產(chǎn)行業(yè)
稀硝酸生產(chǎn)的主要原料是液氨和空氣（包括純氧氣），將氨和空氣（或純氧氣）經(jīng)高溫催化制備成氧化氮氣體，通常氧化溫度為850℃~950℃，氧化氮氣體經(jīng)水吸收制成稀硝酸。稀硝酸 生產(chǎn)工藝有常壓法、綜合法、中壓法、高壓法、雙加壓法。稀硝酸生產(chǎn)過(guò)程主要包括混合氣制備、氨氧化、熱回收、吸收、漂白，對于雙加壓法工藝在吸收塔前還要有壓縮，其工藝流程見(jiàn)圖 2-1。
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